开链烃烯烃1构造、顺反异构

下 一 页上 一 页 开 链 烃 第 三 章 烯 烃 一 、 构 造 异 构 与 命 名二 、 顺 反 异 构三 、 化 学 性 质 下 一 页上 一 页 一 、 构 造 异 构 与 命 名（ 一 ） 构 造 异 构 比 烷 烃 复 杂 ， 除 了 碳 链 异构 ， 还 存 在 双 键 的 位 置 异 构 下 一 页上 一 页 CHCH CH CH CCH CH CH 碳 链 异 构 CH CH CH CH位 置 异 构 下 一 页上 一 页 一 、 构 造 异 构 与 命 名（ 一 ） 构 造 异 构 （ 二 ） 命 名 下 一 页上 一 页 （ 二 ） 命 名l 原 则 与 烷 烃 相 似 ， 但 要 注 意 ：1. 选 主 链 必 须 选 择 包 括 双 键 在 内 的 最长 的 碳 链 为 主 链 下 一 页上 一 页 例 题CH3CH2CH2CHCH2CH3CH2主 链 下 一 页上 一 页 （ 二 ） 命 名 下 一 页上 一 页 例 题2. CH3CHCH=CHCH3CH3 4-甲 基 -2-戊 烯 或 4-甲 基 - 2-戊 烯 2-甲 基 -3-戊 烯 下 一 页上 一 页 例 题3. CH3CH2CH=CCH2CH3CH3 3-甲 基 -3-己 烯 而 非 4-甲 基 -3-己 烯 ( ) 下 一 页上 一 页 例 题4. CH3CH=C CH CH CH3CH3CH2CH3 CH33,5-二 甲 基 -4-乙 基 -2-己 烯 下 一 页上 一 页 例 题5. 1- 十 三 碳 烯 或 1- 十 三 碳 烯 下 一 页上 一 页 从 烯 烃 分 子 中 去 掉 一 个 氢 原 子 后 所余 下 的 基 团 称 烯 基 ， 烯 基 命 名 时 ，要 注 意 ， 编 号 应 从 含 孤 电 子 的 碳 原子 开 始 。 如 ：CH3CH=CHCH22-丁 烯 基 下 一 页上 一 页 有 些 也 用 惯 用 名 ：CH2=CH 乙 烯 基CH3CH=CH 丙 烯 基CH2=CHCH2 烯 丙 基 下 一 页上 一 页 开 链 烃 第 三 章 烯 烃 一 、 构 造 异 构 与 命 名二 、 顺 反 异 构三 、 化 学 性 质 下 一 页上 一 页 这 两 种 异 构 体 是 原 子 或 原 子 团 在 空 间 的 不 同 排 布 方 式 而 产 生 的 ， 是 构 型 异 构 的 一 种 ， 称 为 顺 反 异 构 。 为 什 么 2-丁 烯 具 有 顺 反 异 构 ？ 是 否 所 有 的 烯 烃 都 具 有 ？ 2-丁 烯 有 两 种 b.p. 0.9 m.p. 105.5 C=C CH 3H HCH 3 b.p. 3.5 m.p. 139.5 C=CCH 3 CH 3H H 室温无光照p键不能自由旋转284Kj/mol( or h) 284Kj/mol( or h)旋转使键断裂了 下 一 页上 一 页 二 、 顺 反 异 构（ 一 ） 顺 反 异 构 产 生 的 条 件1. 分 子 中 存 在 着 限 制 碳 原 子 自 由 旋转 的 因 素 ， 如 双 键 或 环 （ 如 脂 环 ）2. 不 能 自 由 旋 转 的 原 子 上 分 别 连 有两 个 不 同 的 原 子 或 原 子 团 。两 个 条 件 必 须 同 时 具 备 ， 缺 一 不 可 下 一 页上 一 页 二 、 顺 反 异 构（ 一 ） 顺 反 异 构 产 生 的 条 件简 言 之 ： a b, 而 且 c dC=C a c b d 任何一个双键碳上若连接两个相同的原子或基团，则无顺反异构 下 一 页上 一 页 例 题1. CH3CH=CCH2CH3CH2CH3无 下 一 页上 一 页 例 题2. CH3CH=C CH3Br 有C=C CH3H BrCH3 C=CCH3 CH3H Br 下 一 页上 一 页 例 题3. CH2=CH CH =CH2无无 下 一 页上 一 页 例 题4. 无无CH2=CH CH=CH CH =CH2有CH2=CH C=C CH =CH2H HCH2=CH C=C CH =CH2H H 下 一 页上 一 页 例 题5. CH3CH=CH CH =CHCH3有有反 反顺 顺顺 反顺反 相 同异 构 体共 三 个 下 一 页上 一 页 例 题6. CH3CH=CH CH =CHC2H5 有有反 反顺 顺顺 反顺反 不 相 同异 构 体共 四 个 共同点：构造相同，原子或基团在空间的排布方式不同不同点： 构象异构是由于键轴旋转引起的分子不同排列形象。各构象异构体之间的相互转化不需破坏共价键，只靠键轴旋转即可完成。有无数种构象异构体。 顺反异构是由于分子中存在限制旋转的因素而引起，属于构型异构。构型异构体之间的“相互转化”是化学反应。构型异构体的数目是可数的。顺反异构与构象异构的区别 下 一 页上 一 页 异 构 顺 反 异 构 旋 光 异 构 对 映 异 构非 对 映 异 构构 象 异 构构 型 异 构构 造 异 构立 体 异 构 下 一 页上 一 页 二 、 顺 反 异 构（ 二 ） 顺 反 异 构 体 的 构 型 表 示 方 法 1. 顺 反 法 相 同 基 团 处 在 双 键 同 侧 的 为 “ 顺 ”式 ， 异 侧 的 为 “ 反 ” 式 。 下 一 页上 一 页 顺 反 标 记 法 * C C顺 C C* *反相 同 基 团 下 一 页上 一 页 C=C CH3H HCH3 反C=CCH3 CH3H H 顺 下 一 页上 一 页 反C=C CH3H BrCH3 顺C=CCH3 CH3H Br 下 一 页上 一 页 C=C C2H5 H BrCH3 反 ？顺 ？ 下 一 页上 一 页 二 、 顺 反 异 构（ 二 ） 顺 反 异 构 体 的 构 型 表 示 方 法 1. 顺 反 法 有 局 限 性 ， 烯 烃 中 一 般 少 用 2. EZ 标 记 法1) 按 次 序 规 则 分 别 比 较 双 键 两 端 的 碳 连 接的 原 子 或 基 团 ， 哪 个 为 较 优 基 团2) 然 后 根 据 双 键 两 端 的 较 优 基 团 在 双 键 同侧 的 为 Z构 型 ， 异 侧 的 为 E构 型 下 一 页上 一 页 EZ标 记 法 * C CZ C C* *E较 优 基 团 下 一 页上 一 页 例 题1. CH3C=C C2H5H CH3CHCH3大 （ 较 优 基 团 ）大 （ 较 优 基 团 ） 小小 E(E)-4-甲 基 -3-乙 基 -2-戊 烯 下 一 页上 一 页 C=C CH3H HCH3反 -2-丁 烯 或 (E)-2-丁 烯C=CCH3 CH3H H 反顺 EZ顺 -2-丁 烯 或 (Z)-2-丁 烯 下 一 页上 一 页 反C=C CH3H BrCH3 反 -2- 溴 - 2-丁 烯 或 (Z)- 2- 溴 - 2-丁 烯 顺C=CCH3 CH3H Br ZE 顺 -2- 溴 - 2-丁 烯 或 (E)- 2- 溴 - 2-丁 烯 E 、Z和顺、反并不总是一一对应的 下 一 页上 一 页 C=C C2H5 H BrCH3(Z)- 3- 溴 - 2-戊 烯 下 一 页上 一 页 例 题2. CH3CH2C=C CH2CH2CH3CH3CH3CHCH3大 （ 较 优 基 团 ）小大 （ 较 优 基 团 ） 小 Z(Z)-3-甲 基 -4-异 丙 基 -3-庚 烯 下 一 页上 一 页 例 题3. H HCH3 C=C C=C CH3H HZ Z(2Z,4Z)-2,4-己 二 烯 下 一 页上 一 页 例 题4. H CH3CH3 C=C C=C HH HZ E两 边 编 号 双 键 位 置 都 相 同 ，而 构 型 不 同 时 ， 以 Z优 先(2Z,4E)-2,4-己 二 烯(2E,4Z)-2,4-己 二 烯 下 一 页上 一 页 例 题5. H H HHE Z(4E,10Z)-4,10-十 八 碳 二 烯4 10 C NHR O H C NO HHRN N N NE Z顺式 反式 含有 C=N 或 N=N 双键的化合物(如肟类、偶氮类) 也可存在顺反异构现象。 （三） 顺反异构体的性质差别 物理性质：顺反异构体的物理性质如熔点、沸点和偶极矩等均有显著的不同。H COOH H C=OC -H 2O CC CH COOH H C=O 生物学活性：常常存在很大的差异。 可以根据顺反异构体不同的物理、化学和生物活性差异来区分不同的异构体。 化学性质：因为官能团相同，化学性质基本相同，但是与空间排列有关的化学性质则有差异。如丁烯二酸的脱水反应： 下 一 页上 一 页