《毒物测定》PPT课件.ppt

2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美1 CHAPTER 8 Analysis of organic toxicants and their metabolites杨 金 玲卫 生 检 验 教 研 室2013.3把 握 生 活 重 点 ， 赢 得 成 功 人 生 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美2 Targetsn 了 解 五 氯 酚 、 甲 醇 、 丙 酮 和 正 己 烷 的 理化 性 质 和 卫 生 标 准 。n 了 解 采 样 、 前 处 理 及 主 要 的 检 测 方 法 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美3 五 氯 酚 （ PCP） 五氯苯酚，分子式C6Cl5OH，白色单斜晶体，工业级呈暗灰色至棕色。高毒。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美4 杀菌、杀虫、防腐仅杀虫，每年喷洒量约6000吨。椎实螺钉螺白蚁 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美5 五氯酚用于农业杀虫可经皮肤和呼吸道摄入 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美6 五氯酚用于工业防腐 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美7 五 氯 酚 （ 高 毒 ） ： 致 癌 致 畸 致 突 变鼻咽癌面部肿粒 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美8 样 品 选 择 与 采 集 实 验 兔 经 口 或 皮 给 五 氯 酚 后 ， 尿 中毒 物 浓 度 比 血 中 浓 度 高 1530倍 。 五 氯 酚的 生 物 监 测 指 标 试 样 最 好 选 择 ？ 采 集 现 场 尿 样 或 晨 尿 ， 将 尿 液 收 集在 清 洁 的 硬 质 玻 璃 瓶 或 聚 乙 烯 瓶 中 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美9 分光光度法尿 中 五 氯 酚 测 定 方 法气相色谱法高效液相色谱法4-氨基安替比林分光光度法亚甲蓝分光光度法藏红花分光光度法直接进样气相色谱法衍生化气相色谱法 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美10 4-氨基安替比林分光光度法 PRINCIPLE AND METHOD :弱 酸 性 条 件 蒸 馏 尿 样 氢 氧 化 钠 溶 液 吸 收加 入 铁 氰 化 钾 、 4-氨基 安 替 比 林 显 色二 甲 苯 提 取测 定 吸 光 度 定 量 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美11样品后续分析 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美12 水 蒸 气 蒸 馏 法%将 含 有 挥 发 性 成 分 的 样 品 与 水 共 蒸馏 ， 使 挥 发 性 成 分 随 水 蒸 气 馏 出 ， 冷凝 后 可 得 该 成 分 。%该 法 适 用 于 浸 提 具 有 挥 发 性 、 能 随水 蒸 气 蒸 馏 而 不 被 破 坏 、 在 水 中 稳 定的 成 分 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美13 亚 甲 蓝 分 光 光 度法PRINCIPLE AND METHOD :弱 碱 性 条 件 下 蒸 馏 尿 样测 定 吸 光 度 定 量加 入 亚 甲 蓝 、 三 氯 甲 烷 亚甲蓝和三氯甲烷？ 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美14 亚甲蓝|亚 甲 蓝 又 叫 亚 甲 基 蓝 、 次 甲 基 蓝 、 次 甲蓝 、 美 蓝 。 是 一 种 碱 性 生 物 染 料 ， 可 作指 示 剂 或 显 色 剂 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美15 三氯甲烷n 在 光 照 下 遇 空 气 逐 渐被 氧 化 生 成 剧 毒 的 光气 ， 故 需 保 存 在 密 封的 棕 色 瓶 中 。n 主 要 作 用 中 枢 神 经 系统 ， 损 害 心 、 肝 、 肾 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美16 衍生化气相色谱法正 己 烷 提 取 五 氯 酚 与 重 氮 甲 烷 反 应色 谱 分 离 测 定 注 意 ： 重 氮 甲 烷 是 致 癌 物 ， 操 作 时 要 戴 好 口罩 和 手 套 ， 在 通 风 橱 里 进 行 ！标 准 曲 线 法 定 量 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美17 衍生化%样品衍生化的作用主要是把难分析的物质转化为与其化学结构相似但易分析的物质，便于量化和分离。 %例：待测成分无紫外吸收，可将其加上生色团，生成可被检测的物质。%例：待测成分难气化，可利用化学衍生反应得到易气化的衍生物，气相色谱测定。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美18 PCP蒸汽压低，难气化，故将其衍生后GC分析。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美19 高 效 液 相 色 谱法尿 样 在 盐 酸 中 加 热 水 解二 氯 甲 烷 提 取 干 扰 物乙 醚 提 取 五 氯 酚 浓 缩 后 测 定 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美20 PCP的高效液相色谱图 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美21 为 什 么 首 先 要 加 盐 酸 加 热 ？使 结 合 型 的 五 氯 酚 游 离 出 来为 什 么 要 先 调 碱 性 后 又 调 酸 性 ？消 除 干 扰 。课 本 131页 色 谱 条 件 等 。思 考 ： 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美22 分析柱 保护柱 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美23 尿 中 五 氯 酚 的 各 种 测 定 方 法 特 点 ？ 哪 种方 法 最 好 ？ 分 光 光 度 法 灵 敏 度 低 ， 干 扰 多 。 气 相 色谱 法 需 衍 生 ， 操 作 复 杂 且 危 险 性 高 。 高 效液 相 色 谱 法 ， 步 骤 相 对 简 单 ， 灵 敏 度 高 ，操 作 安 全 ， 故 首 选 。ATTENTION 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美24 SECTION METHANOL |甲 醇 、 木 醇 、 木 精|易 挥 发|易 燃 易 爆|经 呼 吸 道 、 胃 肠 道和 皮 肤 吸 收 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美25 甲醇摄入途径勾 兑 假 酒车 间 空 气 中含 有 甲 醇致死量120-240g 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美26 甲醇工业、医药及化妆品行业的原材料 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美27 甲 醇 的 代 谢 、 毒 性 和 诊 断 指 标k甲 醇 主 要 经 肝 脏 代 谢 ， 甲 酸 为 中 间 产 物 ， 可导 致 酸 中 毒 ， 损 害 视 神 经 。 代 谢 速 度 比 乙 醇慢 ， 蓄 积 作 用 导 致 毒 性 大 于 乙 醇 。k产 物 从 呼 出 气 和 尿 排 出 。 常 以 尿 做 试 样 。 尿甲 醇 和 甲 酸 含 量 均 可 作 为 中 毒 诊 断 的 参 考 指标 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美28 样品采集与测定 |用 塑 料 瓶 采 集 班 末 尿 或 晨 尿 ， 尽 快 分析 。 4 冰 箱 可 保 存 3天 。|测 定 方 法 ：品 红 亚 硫 酸 分 光 光 度 法 、 气 相 色 谱 法 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美29 品红亚硫酸分光光度法n在酸性条件下 KMnO4氧化甲醇为甲醛，甲醛用品红亚硫酸显色，与标准比色定量分析。在 加 入 品 红 亚 硫 酸 之 前 为 什 么 要 加 入 草 酸 ？注 意 ： 尿 样 分 析 前 为 什 么 要 先 蒸 馏 ？ 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美30 尿 样 置 于 顶 空 瓶 中顶空气相色谱法抽 取 顶 部 蒸 汽顶 部 蒸 汽 达 到 平 衡气 相 色 谱 分 析 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美31 顶空分析注意|为了减少挥发性物质在注射器中的冷凝，应该将注射器加热到合适的温度。|每一顶空瓶抽取样品最多2次，最好1次。|加热条件下顶空气体压力太大时，会在注射器拔出顶空瓶的瞬间造成挥发性成分的损失，因此在定量分析上存在一定不足。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美32 专用分析易挥发的微量组分。如甲醇、苯系物等有机溶剂类。 香水、中草药类、调味品类和具有特殊气味的蔬菜水果类。操作简单、快速、成本低，应用较广。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美33 |指 溶 液 中 加 入 无 机 盐 使 待测 有 机 物 溶 解 度 降 低 而 析出 。|在 该 实 验 中 为 什 么 要 加 硫酸 钠 ？ 降 低 甲 醇 在 尿 中 的 溶解 度 ， 增 大 甲 醇 的 逸 出 效率 。 也 可 用 氯 化 钠 。盐析作用 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美34 SECTION ACETONE|丙 酮 （ acetone）别 名 二 甲 基 甲 酮 。|无 色 透 明 液 体 ， 有特 殊 芳 香 气 味 ， 易挥 发 ， 高 度 易 燃 。易 溶 于 水 和 其 他 有机 溶 剂 。|微 毒 ， 有 麻 醉 作 用 。丙酮 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美35 油 漆塑 料 化 妆 品橡 胶 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美36 丙酮与人体摄入 内 源 性 物 质 。 接 触 后 呼 吸 道 、 胃 肠 道 和 皮 肤 吸 收 。经 肺 和 胃 肠 道 吸 收 较 快 且 完 全 。 水 溶 性 高 ， 易 溶 解 被 血 液 吸 收 并 迅速 分 布 全 身 组 织 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美37 丙酮在体内的代谢 人 吸 入 丙 酮 后 ， 约 20%以 原 形 经肺 排 出 ， 75%以 上 代 谢 后 经 尿 排 出 。 生物监测试样呼 出 气 和 尿 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美38 肺 泡 气 。 与 混 合 呼 出 气 不 同 ， 肺 泡 气 中 的成 分 较 恒 定 。仪 器 ：End-Expiratory Gas 三通管塑料袋 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美39 135页 。 回 答 下 列 问 题 ：k 塑 料 采 气 袋 的 作 用 是 ?收 集 初 始 呼 出 气 。k“ 充 分 置 换 管 中 气 体 ” ， 为 什 么 ？保 证 管 中 是 终 末 呼 出 气 。k“ 氮 气 将 管 中 气 体 吹 入 活 性 炭 管 ” 的 目的 是 ？便 于 保 存 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美40 呼 出 气 在 采 集 管 中 室 温 保 存 6h， 在 活 性 炭管 中 保 存 72h。 活 性 炭 装 管 后 ， 两 端 玻 璃 棉 固 定 ， 用 氮 气300350 吹 10min， 套 塑 料 帽 短 期 使 用 或熔 封 后 长 期 保 存 。 ATTENTION 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美41 尿样采集 立即盖紧密封，分析。4冰箱保存一周。班末尿聚乙烯塑料瓶 气 相 色 谱 法 测 定 呼 出 气 中 丙 酮PRINCIPLE:收 集 在 玻 璃 采 集 管 中收 集 在 活 性 炭 管 中 加 热 解 吸 进 样 分 析直 接 进 样 分 析 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美43 FFAP毛细管柱dfree fatty acid phase：游离脂肪酸相。d强极性色谱柱，使用温度40-250。d适用于分离样品中有机酸、醇、醛、酮等有机物。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美44 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美45 尿 中 丙 酮 的 测 定化学法酶法顶空气相色谱法简单、分析速度快、选择性好、应用广泛。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美46 尿样置顶空瓶中（内置硫酸钠）密封顶 空 气 相 色 谱 法20min后抽取顶部气体水浴80挥发气相色谱分析平衡时间 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美47 顶空瓶的结构 2021年4月20日48走进检验世界 求真向善审美 2021年4月20日49走进检验世界 求真向善审美 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美50 SECTION HEXANE 微 有 异 臭 、 无 色 透明 液 体 ， 易 挥 发 。不 溶 于 水 ， 易 溶 于有 机 溶 剂 。高危险性毒物！ 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美51 正己烷如何进入人体？职业性接触：胶黏剂、工业溶剂、清洁剂 的生产和使用等途径。蒸气形式经呼吸道进入机体，也可经消化道或皮肤吸收。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美52 苹果公司员工正己烷中毒事件擦手机屏幕原来用酒精。但正己烷挥发比酒精快5秒，公司为提高效率不顾工人安全。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美53 正 己 烷 中 毒关节畸形四肢瘫软 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美54 异己烷比正己烷毒性低，从劳动环境观点来看近年受到关注。在欧美，胶粘剂和食用油抽提领域已经用异己烷代替正己烷。瞭望 台 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美55 选 用 什 么 做 监 测 试 样 ？ 正己烷接触者呼出气中正己烷含量显著增高，尿液中2,5-己二酮（代谢产物）含量也明显增高。呼出气中正己烷尿中2, 5-己二酮样 品 采 集 方 法 同 丙 酮 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美56 呼出气中正己烷的测定（气相色谱法）活性炭管采样苯解吸色谱柱分离FID检测 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美57 尿中2,5-己二酮的测定k 原 理 是 什 么 ？ 吸 取 尿 样 ， 加 入 无 水 硫 酸 钠 ， 密 封后 置 于 80 恒 温 水 浴 60min,抽 取 顶 空 瓶 顶 部 气 体 1.0ml,气 相 色 谱 分 析 。k2,5-己二酮是正己烷中毒的何种生物标志物？ 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美58 %实 验 发 现 ， 尿 /顶 空 比 增 大 时 ， 峰 面积 也 明 显 增 加 ， 尿 /顶 空 比 增 至 2： 3以上 时 尿 样 中 杂 质 响 应 值 也 明 显 增 加 并干 扰 测 定 。%1： 4的 尿 /顶 空 比 可 避 免 杂 质 峰 干 扰又 可 满 足 方 法 灵 敏 度 要 求 。 本 实 验 尿 /顶 空 体 积 比 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美59 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美60 变色酸比色法 原 理 ：在 酸 性 溶 液 中甲 醇 +高 锰 酸 钾 甲 醛甲 醛 +变 色 酸 紫 红 色 化 合 物 ， 在570nm波 长 处 比 色 定 量 。（ 过 量 的 高 锰 酸 钾 及 在 反 应 中 产 生 的 二 氧 化锰 用 亚 硫 酸 钠 还 原 褪 色 ） 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美61 丙酮的毒性&急 性 中 毒 主 要 是 对 中 枢 神 经 系 统 的 麻 醉和 刺 激 作 用 。 表 现 为 流 泪 、 运 动 失 调 、昏 迷 、 呼 吸 衰 竭 ， 直 至 死 亡 。&丙 酮 急 性 中 毒 可 见 血 和 尿 丙 酮 、 血 糖 、肌 醇 及 乳 酸 增 高 ， 尿 中 有 少 量 蛋 白 、 白细 胞 和 红 细 胞 、 尿 糖 阳 性 等 。微 毒 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美62 动态顶空进样特点指 具 有 吹 扫 捕 集 功 能 的 顶 空 分 析 ， 包 括 吸附 和 脱 附 两 过 程 。 样 品 中 可 挥 发 有 机 物 被氮 气 吹 扫 到 捕 集 管 中 （ 内 置 吸 附 剂 ， 可 选择 性 吸 附 待 测 物 ） 。 当 这 一 过 程 结 束 后 ，加 热 捕 集 管 ， 被 吸 附 的 有 机 物 释 放 出 来 进行 气 相 色 谱 分 析 。灵 敏 度 和 准 确 度 更 高 ， 应 用 广 泛 。 2021年4月20日走进检验世界 求真向善审美63 SUMMARYPCP的 测 定 方 法 中 较 好 的 是 高 效 液 相 色谱 法 。甲 醇 的 测 定 方 法 中 较 好 的 是 顶 空 气 相 色谱 法 。