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名校名 推荐考点 4氧化还原反应1、（ 2013广东高考10）下列应用不涉及氧化还原反应的是A.Na2O2 用作呼吸面具的供氧剂B.工业上电解熔融状态Al 2O3 制备 AlC. 工业上利用合成氨实现人工固氮D.实验室用NH4Cl 和 Ca(OH)2 制备 NH3【解题指南】解答本题可以按以下思路进行：化合价有变化，氧化还原反应根据化合价的变化化合价无变化，非氧化还原反【解析】选D。选项具体分析结论Na2O2 用作呼吸面具的供氧剂时，Na2O2 中 O 从 -1 价既升到0 价又A属于氧化还原反应降到 -2 价，所以Na2O2 既是氧化剂又是还原剂。电解熔融状态Al 2O3 制备 Al 时， Al 2O3 中 Al 从 +3 价降到 0 价， OB属于氧化还原反应从 -2 价升到 O价。工业上合成氨是利用N2 和 H2 反应生成NH3，也是属于固氮中的一C属于氧化还原反应种，其中N从 0 价降到 -3 价， H 从价升到 +1 价。D2NH4Cl+ Ca(OH) 2=CaCl2+2NH3 +2H2O，无化合价变化。属于非氧化还原反应2、（ 2013海南高考 6）6将 0.195g-1+锌粉加入到 20.0mL 的 0.100 mol LMO2 溶液中，恰好完全反应，则还原产物可能是A. M B. M2+ C M3+D. MO 2+【解析】根据电子得失守恒，设M的化合价变为 x，则（ 5-x ） 0.02 0.1=0.06，可得 x=+2。【答案】 B（ 2013上海高考 15）3、下图所示是验证氯气性质的微型实验，a、b、 d、e 是浸有相关溶液的滤纸。向KMnO晶体4滴加一滴浓盐酸后，立即用另一培养皿扣在上面。已知： 2KMnO4+16HCl 2KCl+5Cl 2 +2MnCl2+8H2O- 1 -名校名 推荐对实验现象的“解释或结论”正确的是选项实验现象解释或结论Aa处变蓝， b 处变红棕色氧化性： Cl 2 Br2I 2Bc处先变红，后褪色氯气与水生成了酸性物质Cd处立即褪色 7氯气与水生成了漂白性物质De处变红色还原性： Fe2+ Cl -15. D【解析】本题通过元素化合物知识，考查考生实验能力和对实验现象的分析、推断能力。a 处变蓝、 b 处变红棕色，说明 Cl 2 分别与 KI 、NaBr 作用生成 I 2、Br 2，可证明氧化性： Cl 2 I 2、 Cl 2 Br2，无法证明 I 2 与 Br 2 之间氧化性的强弱， A 项错误； C处先变红，说明氯气与水生成酸性物质，后褪色，则证明氯气与水生成具有漂白性物质，B 项错误； d 处立即褪色，也可能是氯气与水生成酸性物质中和了NaOH，C 项错误； D 处变红说明Cl 2 将 Fe2+氧化为 Fe3+，证明还原性： Fe2+ Cl - ， D项正确。4、（ 2013上海高考22） PbO2 是褐色固体，受热分解为Pb 的 +4 和 +2 价的混合氧化物，+4价的 Pb 能氧化浓盐酸生成Cl 2；现将 1 mol PbO 2 加热分解得到O2，向剩余固体中加入足量的浓盐酸得到Cl 2， O2 和 Cl 2 的物质的量之比为3： 2，则剩余固体的组成及物质的量比是A1： 1 混合的 Pb3O4、 PbOB1： 2 混合的 PbO2、 Pb3O4C1： 4： 1 混合的 PbO2、 Pb3O4、 PbOD 1：1： 4 混合的 PbO2、 Pb3O4、 PbOAD【解析】本题通过元素化合物转化考查考生计算、分析推理能力。PbO2 受热分解得到氧气和铅的氧化物的混合物（Pb 为 +4、 +2 价），铅的氧化物的混合物再与盐酸作用时，+4 价 Pb还原为 +2 价， Cl - 被氧化为Cl 2，此时得到溶液为PbCl2 溶液，利用“电荷守恒”知1molPbO2在上述转化过程中共转移2mole - 。设该过程得到O2 的物质的量为3xmol ，则 Cl 2 的物质的量为2xmol ，利用电荷守恒可得：3x 4+2x 2 2，解得x0.125 ，故知 1mol PbO2 在受热分解过程中产生0.375molO 2，利用原子守恒可知受热后的剩余固体中n(Pb):n(O) 4:5 ，结合选项可知只有 A、 D 项满足 n(Pb):n(O) 4:5 ，故答案为：AD。5、（ 2013四川高考13） 13. 向 27.2g Cu 和 Cu2O的混合物中加入某浓度的稀硝酸0.5L ，固体物质完全反应，生成NO 和 Cu（ NO3） 2。在所得溶液中加入1.0mol/L的 NaOH溶液 1.0L ，- 2 -名校名 推荐此时溶液呈中性，金属离子已完全沉淀，沉淀质量为39.2g 。下列有关说法不正确的是（ 2） Cu与 Cu2O 的物质的量之比为2:1（ 3）产生的NO在标准状况下的体积为B.硝酸的物质的量浓度为2.6mol/L4.48L D.Cu、Cu2O与硝酸反应后剩余HNO3为0.2mol【解题指南】解答本题时可以按照以下流程：【解析】选 B。根据题意得到的金属离子的沉淀为氢氧化铜0.4mol ，根据元素守恒可以确定原混合物中有铜 0.2mol 有氧化亚铜 0.1mol ，将溶液变成中性时消耗硝酸1mol，沉淀铜离子只消耗了 0.8mol ，因此反应过程中硝酸过量0.2mol ，由于固体混合物与硝酸的反应为氧化还原反应，该反应过程中铜元素的化合价均升高为+2 价，化合价升高了 0.4+0.2=0.6mol ，硝酸中氮原子的化合价由 +5 价降低为 +2 价，因此生成的一氧化氮的物质的量为0.2mol ，根据氮元素守恒可以判断原溶液中硝酸的物质的量为1.2mol 浓度为 2.4mol.L -1 。6、（ 2013上海高考 20）火法炼铜首先要焙烧黄铜矿，其反应为： 2CuFeS+O2 Cu2S+2FeS+SO下列说法正确的是A SO2 既是氧化产物又是还原产物B CuFeS2 仅作还原剂，硫元素被氧化C 每生成 1 molCu 2S，有 4mol 硫被氧化D 每转移 1.2 mol 电子，有 02 mol 硫被氧化AD【解析】本题考查氧化还原反应，意在考生考生对概念的理解和计算能力。由反应方程式知在反应中CuFeS2 中 Cu 化合价降低还原为Cu2S、 CuFeS2 中 1/4 的 S 化合价升高，被氧化为SO2； O2 在反应后化合价降低，还原为SO2，因此可知SO2 既是氧化产物又是还原产物，A 项正确； CuFeS2 既是氧化剂又是还原剂，B 项错误；每生成1molCu2S，有1molS 被氧化，C 项错误；利用反应知转移6mole - , 有 1molS 被氧化， D 项正确。7、 (2013 安徽高考7) 科学家最近研究出一种环保、安全的储氢方法，其原理可表示为：储氢释氢- 3 -名校名 推荐NaHCO3+H2HCOONa+H2O。下列有关说法正确的是A储氢、释氢过程均无能量变化B NaHCO3、 HCOONa均含有离子键和共价键C储氢过程中，NaHCO3被氧化D 释氢过程中，每消耗0.1molH 2O放出 2.24L 的 H2【解题指南】根据题给化学方程式从不同角度分析：题目给出的化学方程式氧化还原反应及能量变物质结构的分析根据化学方程式进行计化算 及气体摩尔体积【解析】 选 B。选项具体分析结论A储氢原理属于化学变化，化学变化的过程总是伴随着能量变化。错误BNaHCO3 、 HCOONa均属于盐类含离子键，酸根内部含共价键。正确C储氢过程中NaHCO3中 C 元素的化合价从+4 价降低到 +2，被还原。错误D根据化学方程式进行计算求出氢气的体积只有在标准状况下才是2.24L.错误8、（ 2013上海高考11）工业上将氨气和空气的混合气体通过铂一铑合金网发生氨氧化反应，若有标准状况下VL 氨气完全反应，并转移n 个电子，则阿伏加德罗常数(NA) 可表示为D【解析】 本题通过元素化合物知识考查考生氧化还原反应知识和计算能力。NH3 被催化氧化转化为NO，转移电子数为5，由题意可得5VL/22.4L mol -1 NA n, 解之得 NA 22.4n/5V ，故答案为： D。9、（ 2013山东高考7）下列与化学概念有关的说法正确的是A化合反应均为氧化还原反应B金属氧化物均为碱性氧化物C催化剂能改变可逆反应达到平衡的时间D石油是混合物，其分馏产品汽油为纯净物【解题指南】解答本题时应注意碱性、酸性氧化物与金属氧化物的关系，碱性氧化物一定是金属氧化物，酸性氧化物不一定是非金属氧化物。【解析】选 C。A 项，有些化合反应不属于氧化还原反应，如 H2O+CO2=H2CO3，只有单质参加的化合反应才属于氧化还原反应， A 错误；有些金属氧化物不是碱性氧化物， Mn2O7 为酸性氧化物，- 4 -名校名 推荐Al 2O3 为两性氧化物，B 错误；催化剂能影响反应速率，改变可逆反应达到平衡的时间，C 项正确；石油的分馏产物汽油为C5-C11 的烃，仍为混合物，D 项错误。10、（ 2013 安徽高考25 ）（ 16 分） X、 Y、Z、 W是元素周期表前四周期中的常见元素，其相关信息如下表：元素相关信息XX 的基态原子L 层电子数是K 层电子数的2 倍Y Y 的基态原子最外层电子排布式为：nsnnpn+2Z Z 存在质量数为 23，中子数为 12 的核素W W有多种化合价，其白色氢氧化物在空气中会迅速变成灰绿色，最后变成红褐色（ 1） W 位于元素周期表第周期第族，其基态原子最外层有个电子。（ 2） X 的电负性比 Y 的 （填“大”或“小” ）； X 和 Y 的气态氢化物中，较稳定的是（写化学式）。（ 3）写出 Z2Y2 与 XY2 反应的化学方程式，并标出电子转移的方向和数目：。（ 4）在 X 原子与氢原子形成的多种分子中，有些分子的核磁共振氢谱显示有两种氢，写出其中一种分子的名称：。氢元素、 X、Y 的原子也可共同形成多种分子和某种常见无机阴离子，写出其中一种分子与该无机阴离子反应的离子方程式：。【解题指南】解答本题的思路分析如下：根据题给信息确定元素种类是解题的基础确定元素在周期表中运用同周期元素递变运用氧化还原反应的有机与无机知识的融的位置及原子结构规律比较电负性和稳知识分析常见反应合，发散思维能力的展定性示【解析】由题中信息可推知X、 Y、Z、 W分别为 C、 O、 Na、 Fe 四种元素。 Fe 位于周期表第4 周期第族元素，其基态原子价电子排布式为3d64s2，最外层有2 个电子。 X(C) 、 Y(O)位于同一周期，自左向右电负性增大，故X 的电负小比Y 的小，非金属性越强，气态氢化物越稳定，故较稳定的为H2O。 Na2O2 与 CO2反应的化学方程式为2Na2O2 2CO=2NaCO3O2，在标电子转移的方向和数目时，应注意Na2O2 中氧元素化合价一部分升高，一部分降低。本小题- 5 -名校名 推荐为发散型试题，答案不唯一。烃分子中含有两种氢原子的烃较多，如丙烷（CH3CH2CH3）、丙炔（ CHC CH）等，由 C、 H、O三种元素形成的分子很多，但形成的无机阴离子只有HCO，因此33能与 HCO反应的分子必须为羧酸，如CH3COOH等。3【答案】 (1) 四2(2)小H2O(3)(4) 丙烷 ( 其他合理答案均可 )-CH3COOH+HCO3=CH3COO+CO2 +H2O(其他合理答案均可)11、（ 2013海南高考13） 13 (8 分 )氮元素的氢化物和氧化物在工业生产和国防建设中都有广泛应用，回答下列问题：(1) 氮元素原子的L 层电子数为；(2)NH3与 NaClO 反应可得到肼 (N H ) ，该反应的化学方程式为；24(3) 肼可作为火箭发动机的燃料，与氧化剂N2H4 反应生成 N2 和水蒸气。22241-1已知：N(g)+2O (g)= NO (1) H= -19. 5kJmolN2O4 (1)+ O2(g)= N 2(g) + 2H 2O(g)-1 H2= - 534.2kJ mol写出肼和 N2O4 反应的热化学方程式；(4) 肼一空气燃料电池是一种碱性电池，该电池放电时，负极的反应式为。【解析】 (2)NH 3与 NaClO 反应中 N 的化合价升高， Cl 的化合价降低得到-1 价的氯化钠；（ 3）根据盖斯定律推导H= H2 H1（ 4）负极反应发生氧化反应，注意碱性条件。【答案】（ 1） 5（ 2） 2NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O（ 3） 2 N2H4 （ l ） +N2O4（l ） =3N2（g） +4H2O（g） H=-1048.9kJ/mol-（ 4） N2 H4 +4OH -4e=4H 2O+ N212、（ 2013江苏高考 16）(12 分) 利用石灰乳和硝酸工业的尾气( 含 NO、NO2) 反应，既能净化尾气，又能获得应用广泛的Ca(NO3) 2 ，其部分工艺流程如下：- 6 -名校名 推荐(1)一定条件下，NO与 NO2 存在下列反应： NO(g) NO2(g)N 2O3(g) ，其平衡常数表达式为K=。(2)上述工艺中采用气液逆流接触吸收( 尾气从吸收塔底部进入，石灰乳从吸收塔顶部喷淋) ，其目的是；滤渣可循环利用， 滤渣的主要成分是( 填化学式 ) 。(3)该工艺需控制NO 和 NO2 物质的量之比接近1： 1 。若n(NO) ： n(NO) 1 ： 1, 则会导致； 若 n(NO) ： n(NO) 1 ： 1, 则 会 导致。(4) 生产中溶液需保持弱碱性，在酸性溶液中Ca(NO3) 2 会发生分解，产物之一是 NO，其反应的离子方程式。【参考答案】(1)k = c(N 2O3)/c(NO) c(NO2)(2)使尾气中 NO、NO被充分吸收Ca(OH)22(3)放气体中 NO含量升高产品 Ca(NO2) 2 中 Ca(NO3) 2 含量升高(4)3NO2 2H = NO3 2NO H2O【分析】本题让元素化合物知识与生产工艺、化学平衡原理结合起来，引导中学化学教学关注化学学科的应用性和实践性。本题考查学生在“工艺流程阅读分析，化学反应原理在工艺流程的应用，氧化还原反应分析，相关付反应的书写”等方面对元素化合物性质及其转化关系的理解和应用程度，考查学生对新信息的处理能力。【备考提示】我们元素化合物知识教学要与基本实验实验、化学反应原理、氧化还原反应、化工生产工艺、日常生活等结合起来，做到学以致用，而不是简单的来回重复和死记硬背。【解题指南】解答本题时应依据所给流程结合氮氧化物的性质和有关化学原理分析整个过程中发生的化学反应和有关操作。【解析】（ 1）根据反应方程式，书写有关平衡常数表达式；（ 2）逆流有利于气体的吸收，滤渣应为没有溶解的物质，结合流程中涉及的相关物质可知滤- 7 -名校名 推荐渣主要成分为氢氧化钙；（ 3）根据化合价，当一氧化氮和二氧化氮物质的量之比为1： 1，刚好转化为 Ca(NO )22当一氧化氮多时，一氧化氮将过剩，当二氧化氮多时，将会有高价氮氧化物生成；（ 4） Ca(NO2) 2 转化为 NO，氮化合价降低，其它产物中定有元素化合价升高，结合质量守恒、电荷平衡和电子守恒书写反应式 , 注意酸性条件。13、（ 2013山东高考 29）（ 16 分）偏二甲肼与N2O4 是常用的火箭推进剂，二者发生如下化学反应：(CH3) 2NNH2 (l)+2N 2O4 (l)=2CO 2 (g)+3N 2(g)+4H 2O(g)（）(1) 反应（）中氧化剂是 _.(2) 火箭残骸中常现红棕色气体，原因为：N2O4 (g)2NO2 (g)（）(3) 一定温度下，反应（）的焓变为H。现将 1 mol N 2O4 充入一恒压密闭容器中，下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是_.若在相同温度下， 上述反应改在体积为1L 的恒容密闭容器中进行， 平衡常数 _（填“增大”“不变”或“减小” ），反应3s后 NO2的物质的量为 0.6mol ，则 03s 内的平均反2 4-1 s-1。应速率 v（ N O）=_molL（ 4） NO2可用氨水吸收生成NH4NO3。25时，将 amol NH4NO3溶于水，溶液显酸性，原因是 _（用离子方程式表示） 。向该溶液滴加 bL 氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中的水的电离平衡将 _ （填“正向” “不”或“逆向” ）移动，所滴加氨水的浓度为_molL-1 。（ NH3H2O的电离平衡常数取Kb=210-5 molL-1 ）【解题指南】解答本题时应注意判断化学平衡状态的标志，原则是从“变量”到“不变量”，不能原来是“不变量”又到了“不变量”。解决有关溶液中的电离平衡问题时，要注意物料守恒和电荷守恒的应用。【解析】（ 1）分析元素的化合价可知，氮元素的化合价由N2 O4 中的 +4 价，变成了生成物中的N2 中的0 价，故可知N2O4 为氧化剂。（ 2）由温度升高时，出现红棕色，说明升温平衡向生成NO2 的方向移动，即该反应的正反应为吸热反应。（ 3）作为化学平衡状态的标志，须由原来的- 8 -名校名 推荐“变量”变到“不变量”，方可说明，在恒压条件下，随着反应的进行生成NO2，气体的总的物质的量不断增加，容器的体积增大，故密度变小，当密度不变时，可说明化学反应达到平衡状态， a 正确； b 图，作为反应热?H，只与这个化学方程式有关，是一个不变量，它不会随着反应“量”的变化而变化，b 错误； c 图，用化学反应速率判断可逆反应是否达到平衡状态时，一定是“异向” ，且它们的速率之比等于化学计量数之比，故c 错误。 d 图，当 NO2 的转化率不变时，说明v（正） =v（逆），反应达到了平衡状态，d 正确。平衡常数是温度的函数，只 受 温 度 的 影 响 ， 故 化 学 平 衡 常 数 不 变 。 由 题 意 可 知 ， NO2 的 化 学 反 应 速 率 ，v(NO2)=0.2mol/(Ls) ，由化学反应速率之比等于化学计量数之比，得出 v(N 2O4)=0.1mol/(Ls) 。（ 4 ） NH4NO3 溶 液 呈 酸 性 ， 原 因 是+发 生 了 水 解 反 应 ， 对 应 的 水 解 方 程 式 为 ：NH4+NH4 +H2ONH3 H2O+H。滴加氨水后溶液由酸性变为中性, 水的电离平衡向逆反应方向移动。由 K =2 10-5 7) 200c(NH H O)，故mol/L ， c(OH) 10 mol/L ，则 c(NHb432) 200n(NH3H2O)，根据电荷守恒可知) n(NH3H2O)n(NH4n(NH4) n(NO3，则溶液中 n(NH4 a a，根据物料守恒，滴加氨水的物质的量浓度c= （ a a a） mol bL a200200mol/L 。200b【答案】（1）N O（ 2）吸热（ 3） a 、d 0.1（+逆向a4）NH +HONHH O+H244232200b14、（ 2013上海高考五大题）二氧化硒(SeO2) 是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓 H2SO4 反应生成SeO2 以回收 Se。完成下列填空：27Se 和浓 HNO3反应的还原产物为NO和 NO2，且 NO和 NO2的物质的量之比为1：1，写出Se 和浓 HNO3的反应方程式_。28已知： Se+2HSO4( 浓 ) 2SO +SeO2+2H2O2SO2+SeO2+2H2O Se+2SO42- +4H+SeO 2、 H2SO4( 浓) 、 SO2 的氧化性由强到弱的顺序是_。29回收得到的SeO2 的含量，可以通过下面的方法测定：SeO2+KI+HNO3 Se+I 2+KNO3+H2OI2+2Na2S2O3 Na2S4O6+2NaI配平方程式，标出电子转移的方向和数目。30实验中，准确称量SeO2 样品 0.1500g ，消耗了 0.2013 mol/L 的 Na2S2O3 溶液 25.00 mL，- 9 -名校名 推荐所测定的样品中SeO2 的质量分数为_。【答案】（本题共8 分）27.Se+2HNO( 浓 ) H SeO+NO +NO（2 分）； 28. H2SO（浓） SeOSO（ 1 分）323242229.（3 分）； 30. 0.925（ 2 分）【解析】利用题中信息可知Se 与浓 HNO3反应， Se 被氧化为 +4 价的 H2SeO3， HNO3还原为 NO与NO2，利用电子守恒和限定条件（生成NO与 NO2的物质的量之比为1:1 ，即二者计量系数比为1:1 ）可得方程式。利用氧化性：氧化剂氧化产物，结合题中方程式可知氧化性：H2SO4（浓） SeO2 SO2。在反应 I - 失电子，转移 SeO2，+4 价 Se 得到电子还原为单质 Se。利用前面配平的方程式可得关系式： SeO2 2I 2 4Na2S2O3, 故样品中 SeO2 的质量分数为： 111g mol-1 （ 0.2013mol/L 0.025L ）/4/0.1500g 0.925 。- 10 -
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