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四川农业大学无机及分析化学(1)一、选择题(请将正确的答案填写在答题卡上每题2分共50分) 1. 含有Cl-和Br-的混合溶液,欲使Br-氧化为Br2而不使Cl-氧化,应选择 ( ) ( =0.15 V,=1.3583 V ,=1.087 V ,=1.33 V, =1.51 V , =0.771 V) A. SnCl4 B. K2Cr2O7 C. KMnO4 D. Fe3+2. 已知下列反应的平衡常数PbSO4(S) Pb2+SO42- Ksp(1)PbS(S) Pb2+S2- Ksp(2)反应PbSO4+S2-PbS+SO4- 的K为 ( )A. KSP(1) . Ksp(2) B. Ksp(1) /Ksp(2)C. Ksp(2) /Ksp(1) D. ( Ksp(1) /Ksp(2) )23. 0.04molL-1的H2CO3的水溶液, K1K2分别为它的电离常数,该溶液的c(H+)浓度和c(CO32-)的浓度分别为 ( )A. , K1 B. , C. , K2 D. , K24. 已知某一元弱酸的浓度为c,用等体积的水稀释后,溶液的c(H+)浓度为 ( )A. B. C. D. 25. 的数值随pH的升高而 ( )A. 增大 B. 不变 C. 减少 6. 用AgNO3处理Fe(H2O)5ClBr溶液,产生的沉淀主要是 ( )A. AgBr B. AgClC. AgBr和AgCl D. Fe(OH)37. 已知KfAg(NH3)2+2。三、计算题(每题15分,共45分)1. 在298.15时,两电对和组成原电池,其中 c(Fe3+)=c(Fe2+)=c(Cu2+)=0.10 molL-1已知 =0.771 V =0.337 V 求:(1)写出原电池的电池符号,电极与电池反应(2)计算电池电动势(3)计算反应的平衡常数2. 要使0.05 mol的AgCl(S) 溶解在500ml氨水中,NH3的浓度至少应为多大?已知: 3. 一含有H2SO4和H3PO4的混合液50.00ml两份,分别用0.1000molL-1的NaOH滴定,第一份用甲基红作指示剂需26.15ml滴至终点;第二份用酚酞作指示剂需36.03ml 到达终点;求每升混合液中含每种酸多少克?(=6.2310-8, =2.210-13) 试题参考答案一:1.B 2.B 3.D 4.B 5.C 6.A 7.C 8.C 9.C 10.A 11.D 12.D 13.C 14.A 15.C 16.C 17.B 18.C 19.A 20C 21.C 22.D 23.D 24.C 25.B二: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 三:1 (1) (1分)负极:Cu-2e=Cu2+ 正极:Fe3+e=Fe2+ (2分)电池反应:Cu+2Fe3+=Cu2+2Fe2+ (1分)(2).正=lg (1分) 负= (1分) E= 正 - 负 = 0.771 - 0.307 = 0.464 (1分)(3).lgK= K=4.571014 (3分)2设:NH3的平衡浓度为xmolL-1 (1分)Ag(NH3)2+=Cl-=0.1 molL-1 (1分)Kj=KSPKf=210-101107=210-3= (6分)NH3= (1分) (1分)3. (5分) (5分)四川农业大学无机及分析化学(2)闭卷 适用专业年级: 姓名 学号 专业 班级 本试题一共三道大题,共四页,满分100分。考试时间120分钟。 总 分题 号一二三阅卷人题 分502030核分人得 分注:1.答题前,请准确、清楚地填各项,涂改及模糊不清者、试卷作废。2.试卷若有雷同以零分计。 一、选择题(选择正确序号填写在括号内,每题2分,共50分)1.有关道尔顿分压定律表示错误的是(pi和Vi分别表示分压和分体积) ( )A. p总pi B. piVi=niRT C. piV总=niRT D. pi/ p总=ni/ n总2.下列溶质质量相同,体积相同的溶液,凝固点降低最多的是 ( )A. C6H12O6 B. C12H22O11 C. CO(NH2)2 D. C2H5OH3. 下列各组量子数中,合理的一组是 ( )A. n=3 l=1 m= +1 ms=+1/2B. n=4 l=5 m=-1 ms=+1/2C. n=3 l=3 m=+1 ms=-1/2D. n=4 l=2 m=+3 ms=-1/24. 下列液体只需要克服色散力就能使之沸腾的物质是 ( ) A. O2 B. SO2 C. HF D. H2O5.下列叙述错误的是 ( )A. 胶体是热力学不稳定体系 B. 乳状液是粗分散体系 C. 高分子溶液是真溶液D. 固体分散在气体中不能形成溶胶6. 反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)的质量作用定律的表达式为,则该反应一定为( )A. 一级 B. 二级 C. 三级 D. 不能确定7. 对同一反应,已知T1T2,则升高100 K,下列关系式正确的是 ( )A. B. C. D. 不能确定8.等温、等压只作体积功的条件下,化学反应自发进行的判据是 ( )A. rGm 0 B. rGm 0 C. rHm 09.下列等式正确的是 ( )A. rGRTlnK B. GnFE C. fHm(CO2,g)= cHm(C金刚石) D. Sm,298(H2,g)=010.浓度为0.10molL-1的NaHCO3溶液的c(H)近似等于(Ka1和Ka2分别代表H2CO3的一级和二级电离常数) ( )A. B. C. D. 11.pH10的NH3NH4+缓冲溶液c(NH4+)/c(NH3)的比值为pKb(NH3)=4.75 ( )A. 100.25 B. 100.75 C. 100.25三级 D. 100.75 12. Ag3PO4在水中的溶解度为SmolL-1,则其Ksp等于 ( )A. B. C. D. 13. MnO4ClH Mn2Cl2H2O上述配平反应中反应物的系数依次是 ( )A. 2、10、16、2、5、8 B. 1、10、16、1、5、8 C. 2、5、8、2、10、16 D. 1、5、8、1、10、1614.下列物理量不为零的是 ( )A. B. cHm(CO2,g) C. fHm(C,金刚石) D. fHm(H+,aq)15.下列配合物不能被H所破坏(Y:EDTA) ( )A. Cu(en)22+ B. Fe(CN)63- C. HgI42- D. CaY2-16. 下列叙述错误的是 ( )A. 精密度好是准确度高的必要条件 B. 精密度好则准确度一定会高 C. 平均偏差和标准偏差s都可以用来衡量一组数据的精密度的优劣,但后者更好D. 精密度是指在相同条件下测定结果的再现程度17.检验和消除系统误差的方法是 ( )A. 对照试验 B. 空白试验 C. 校准仪器 D. A、B、C都可以18.在用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠时,得到以下五个数据:0.1021,0.1018,0.1010,0.1020,0.1021molL-1.查表得n=5时,Q0.90=0.64,从而判断可以弃舍的数据是 ( )A. 0.1021 B. 0.1018 C. 0.1010 D. 0.102019.试样中Fe2O3的百分含量为82.23,则用Fe3O4表示为(Fe:55.58 O:16)( )A. 79.47 B. 57.72 C. 82.23 D. 84.4120.THAc/NaOH0.005327g ml-1,下列有关叙述不正确的是(MHAc = 60.05g mol-1, MNaOH = 40.00 g mol-1) ( )A. 滴定时每消耗1mLNaOH标准溶液相当于含有HAc0.005327g B. NaOH溶液的浓度为0.08871mol L-1C. 1mLNaOH标准溶液含有NaOH0.003548g D. 滴定时每消耗1mLHAc标准溶液相当于含有NaOH0.005327g 21. pH0.02,其有效数字位数为 ( )A. 1 B. 2 C. 3 D. 不能确定22.随机误差服从的规律是 ( )A. 大小相等的正负误差出现的几率相等 B. 小误差出现的几率高于大误差出现的几率C. 特别大的误差出现的几率近似于零D. A、B、C23.下列基准物可用于标定HCl的是 ( )A. Na2CO3 B. Na2B4O710H2O C. KHC8H4O4 D. A、 B24. Na3PO4的Kb1等于 ( )A. Kw/Ka1(H3PO4) B. Kw/Ka2(H3PO4) C. Kw/Ka3(H3PO4) D. Ka3(H3PO4) / Kw 25.下面关于指示剂变色点说法错误的是 ( )A. 指示剂在变色点时,HInInB. 指示剂在变色点时,pHpKHInC. 指示剂的变色范围是变色点的pH1D. 指示剂的变色点与温度无关二、是非题(正确的划 “”,错误的划 “”,每题1分,共20分)1、,如果一次滴定中消耗了20.00mlK2Cr2O7标准溶液,则被测物质中铁的质量为0.1117g 铁。2、高分子溶液对溶胶既可起到保护也可起到敏化作用3、硫酸钠对由三氯化铁水解制备的氢氧化铁溶胶的聚沉值大于硝酸钾4、已知水的电离是吸热反应,由此可知100纯水的pH小于20纯水的pH5、NaHCO3的pH略为1/2(pKa 1+ pKa2)6、浓度为c的NH4Cl水溶液的pH为1/2 pKa(NH4+)+lgc7、当pH12时,EDTA的Y4的分布系数等于1,酸效应系数等于零8、K4Fe(CN)6的命名为六氰合铁()酸钾9、只考虑酸效应影响时,lgKMYlgKMYlgY(H)10、相对误差在0.2的要求下,强酸滴定弱碱的条件是cKb10-811、甲基红可作为氢氧化钠准确滴定醋酸的指示剂12、用吸收了二氧化碳的氢氧化钠标准溶液滴定盐酸,若用酚酞作指示剂,则将产生负误差13、用EDTA测水中钙时,维持pH12的目的只是为了使水中的镁生成Mg(OH)2沉淀而不被滴定14、准确称取分析纯KMnO4(158.03gmol-1)3.1606g溶解定容于1.000L的容量瓶中,所得KMnO4标准溶液的浓度为0.1000/5 molL-115、用K2Cr2O7标准溶液测铁时,加入H3PO4可降低Fe3+/Fe2+的电极电势,增大突跃范围。16、CuI+SCNCuSCN+I的竞争平衡常数KjKSP(CuI)/ KSP(CuSCN )17、pH4.0时,溶液中Cu2+不生成沉淀的最大浓度为(KSPCu(OH)2/10-8)18、配制接近所需浓度的Na2S2O3溶液时,需用新近煮沸后冷却的蒸馏水,并加入少量Na2CO3使溶液呈微碱性19、用双指示剂测定混合碱时,若V1V20,则该混合碱可能是NaHCO3和Na2CO320、用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000molL-1 柠檬酸时,有三个突跃(pKa1=3.13,pKa2=4.76 pKa3=6.40)三、计算题(每题10分共30分)1、在298K时,反应CaCO3(s)=CaO(s) +CO2(g) rG=130.0kJmol-1,S=160.0JK-1mol-1, 计算标准状态下该反应自发进行的最低温度及1500K达平衡时,CO2的分压(kPa)(p=105Pa)。2、测定某试样的含铁量,八次平行测定结果(以计)为:10.11,10.54,10.52,10.56,10.54,10.58,10.60,10.62按定量分析要求以90的置信度报道含铁量的测定结果。已知,置信度为90时,有:测定次数n56789t系数2.132.021.941.901.86Q 0.900.640.560.510.470.443、测定铝盐中铝的含量,称取试样0.2500g,溶解后加入0.05000mo1L-1 EDTA 2500m1,煮沸后调节溶液pH为56,加入二甲酚橙指示剂,用0.02000molL-1Zn(Ac)2标准溶液21.50m1滴定至终点,求铝的质量分数w(MAl27.00):试题参考答案一、1.B 2.D 3.A 4.A 5.D 6.B 7.B 8.B 9.A 10. A 11.D 12.A 13.A 14.C 15.C 16.B 17.D 18.C 19.A 20 D 21.B 22.D 23.D 24.C 25.D二、 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20.三、1.解依等温式得:rHmrGm+ TrSm=130.0103+298160.0=177.7 (kJmol-1) (2分) (2分) rGm(1500)= rHm-1500rSm=177.7103-1500160.0=-62300(kJmol-1) (2分) lnKp-rGm/RT62300(8.3141500)5.0 (2分) Kp1.61 p= p Kp=1.61105Pa (2分)2.解:将测定结果重排为10.11,10.52,10.54, 10.54,10.56,10.58,10.60,10.62 QjiQ0.90 即 0.800.47, 10.11 舍去 (3分) (2分)(2分) (3分)3.解:反应为Al3+Y4-AlY- Zn2+Y4-AlY2- (1分)四川农业大学无机及分析化学(3)闭卷 适用专业年级: 姓名 学号 专业 班级 本试题一共三道大题,共四页,满分100分。考试时间120分钟。 总 分题 号一二三阅卷人题 分502030核分人得 分注:1.答题前,请准确、清楚地填各项,涂改及模糊不清者、试卷作废。2.试卷若有雷同以零分计。一、选择题(选择正确序号填写在括号内,每题2分,共50分)1、下列物质中,fHm不等于零的是 ( )A. Fe(s) B. C(石墨) C. Ne(g) D. Cl2(l)2、已知cHm(C,石墨)=-393.7kJ mol-1,cHm(C,金刚石)=-395.6kJ mol-1则fHm(C,金刚石)为 ( )A. -789.5kJ mol-1 B. 1.9 kJ mol-1 C. -1.9 kJ mol-1 D. 789.5 kJmol-13、盖斯定律认为化学反应的热效应与途径无关。这是因为反应处在( )A. 可逆条件下进行 B. 恒压、无非体积功条件下进行C. 恒容无非体积功条件下进行 D. 以上B、C都正确4、下列变化为绝热过程的是 ( )A. 体系温度不变 B. 体系不从环境吸收热量C. 体系与环境无热量交换 D. 体系的内能保持不变5、下列反应中,rHm与产物的fHm相同的是( )A. 2H2(g)+O2(g)2H2O(l)B. NO(g)+O2(g)NO2(g)C. C(金刚石)C(石墨)D. H2(g)+O2(g)H2O(g)6、液体沸腾过程中,下列几种物理量中数值增加的是 ( )A. 蒸气压 B. 摩尔自由能 C. 摩尔熵 D. 液体质量7、当速率常数的单位为mol-1Ls-1时,反应级数为 ( )A. 一级 B. 二级 C. 零级 D. 三级8、某温度下,反应SO2(g)+O2(g)SO3(g)的平衡常数K=50,在同一温度下,反应2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)的K值应是 ( )A. 2500 B. 100 C. 410-4 D. 210-29、反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)达平衡时,保持体积和温度不变,加入惰性气体He,使总压力增加一倍,则 ( )A. 平衡向右移动 B. 平衡向左移动C. 平衡不发生移动 D. 无法判断10、已知反应NO(g)+CO(g)=N2(g)+CO2(g)的rHm=-373.2kJmol-1,若提高有毒气体NO和CO的转化率,可采取的措施是 ( )A. 低温低压 B. 低温高压 C. 高温高压 D. 高温低压11、已知H2CO3 Ka1=4.210-7, Ka2=5.610-11 H2S Ka1=1.310-7, Ka2=7.710-15将相同浓度H2S和H2CO3等体积混合后,下列离子浓度相对大小正确的是 ( )A. COS2-C. HCOS2- D. HS-CO12、已知H3PO4的Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13,则在0.1molL-1NaH2PO4溶液中离子浓度由大至小的顺序正确的是( )A. Na+、H2PO、HPO、H3PO4、PO;B. Na+、H2PO、HPO、PO、H3PO4;C. Na+、HPO、H2PO、H3PO4、PO;D. Na+、HPO、H2PO、PO、H3PO4;13、某二元弱酸H2A的Ka1=610-8,Ka2=810-14,若其浓度为0.05molL-1,则溶液中A2-的浓度约为 ( )A. 610-8mol L-1 B. 810-14mol L-1C. 410-8mol L-1 D. 410-14mol L-114、将0.1mol L-1下列溶液加入水稀释一倍后,pH变化最小的是( )A. HCl B. H2SO4 C. HNO3 D. HAC15、0.4mol L-1HAc溶液中H+浓度是0.1mol L-1HAC溶液中H+浓度的( ) A. 1倍 B. 2倍 C. 3倍 D. 4倍16、下列物质碱性最强的是 ( )A. CN- B. AC- C. NO D. NH17、从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是 ( )A. 随机误差小 B. 系统误差小 C. 平均偏差小 D. 相对偏差小18、测得某种新合成的有机酸pKa值为12.35,其Ka值应表示为( )A. 4.46710-13 B. 4.4710-13C. 4.510-13 D. 410-1319、用同一KMnO4标准溶液滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液,耗用的标准溶液体积相等,则FeSO4与 H2C2O4两种溶液的浓度之间的关系为 ( )A. 2c(FeSO4)=c(H2C2O4) B. c(FeSO4)=2c(H2C2O4)C. c(FeSO4)=c(H2C2O4) D. 5c(FeSO4)=c(H2C2O4)20、NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2,若以此NaOH溶液滴定H3PO4至第二个计量点,则H3PO4的分析结果将 ( )A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 C. 不能确定21、已知H3PO4的pKa1 、pKa2、pKa3分别是2.12;7.20;12.4今用H3PO4和Na3PO4配制pH=7.20的缓冲溶液,H3PO4与Na3PO4的物质的量之比是 ( )A. 1:2 B. 2:3 C. 3:2 D. 1:122、在pH=10的氨性缓冲溶液中,以0.010mol L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+溶液两份,其中一份含有0.1mol L-1游离NH3,另一份含有0.3mol L-1游离NH3。在上述两种情况下,对pZn叙述正确的是哪一种 ( )A. 滴定开始时pZn相等 B. 滴定至一半时pZn相等C. 滴定至化学计量点时,pZn相等 D. 上述三种情况都不相等23、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将降低 ( )A. 邻二氮菲 B. HCl C. NH4F D. H2SO424、某元素原子基态的电子组态为Kr4d105S25P1,它在元素周期表中位于 ( ) A. d区B. ds区C. p区D. s区25、具有sp3等性杂化轨道类型的分子空间构型是 ( ) A. 平面正方型 B. 平面三角型 C. 正四面体 D. 正八面体 二、判断题(正确的划“”,错误的划“”,每题1分,共20分)1、在符合朗伯一比尔定律的范围内,有色物质的浓度,最大吸收波长,吸光度三者的关系是减小,不变,减小。 ( )2、在分光光度分析中,常出现工作曲线不过原点的情况,引起这一现象是因为显色反应的灵敏度太低。 ( )3、影响有色配合物的摩尔吸光系数的主要因素是入射光的波长( )4、置信区间的定义应当是:在一定置信度下,以为中心包括真值的范围 ( )5、间接碘量法的主要误差来源是I-的氧化,而不是I2的挥发 ( )6、若两电对的电子转移数均为1,为使反应完全程度达到99.9%,则两电对的条件电位差应小于0.35V ( )7、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液,欲在pH=55.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亚甲基四胺的作用是控制pH值,作为缓冲剂;加入NH4F的作用是掩蔽Al3+的干扰 ( )8、用0.20mol L-1NaOH溶液滴定0.10mol L-1H2SO4和0.10molL-1H3PO4的混合溶液时,在滴定曲线上,可以出现3个突跃范围 ( )9、用0.100mol L-1HCl滴定NH3溶液(pKb=4.74)pH突跃范围为6.34.3,若用0.100mol L-1HCl滴定同浓度的某碱B(pKb=3.74)时,pH突跃范围是7.34.3。( )10、欲测定Pb3O4含量,将Pb2+沉淀为PbCrO4,滤出沉淀后将其溶解于酸,加入过量KI,以Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2,则Pb3O4与Na2S2O3的物质的量之比为1:9( ) 11、fHmCl2(l)等于零 ( )12、将固体NH4NO3溶于水中,溶液变冷,则该过程的G0,H0( )13、在MgF2、MgO、MgSO4、MgCO3中,摩尔熵最大的是MgCO3 ( )14、由lnk=-+lnA可知,升高温度,反应速率k将减小 ( )15、合成氨的反应,3H2(g)+N2(g) 2NH3(g)在恒压下进行时,若向体系中引入氩气,则氨的产率将减小。 ( )16、已知Sr3(PO4)2的溶解度为1.010-6mol L-1,则该化合物的溶度积常数为1.110-28 ( )17、AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.810-10和2.010-12,则AgCl的溶解度大于Ag2CrO4的溶解度 ( )18、在下列氧化还原电对中,Ag+/Ag,AgCl/Ag,AgBr/Ag,AgI/Ag,值最大的是Ag+/Ag ( )19Cr(H2O)4Br2Br2H2O的命名为二水合溴化二溴四水合铬() ( )20、用KMnO4滴定C2O时,红色的消失由慢到快是因为诱导反应所致 ( )三、计算题(共3题,每题10分)1、298K时,水的蒸发热为43.93kJ mol-1。计算蒸发1mol水时的Qp,W和U。2、反应HgO(S) Hg(g)+O2(g)于693K达平衡时总压为5.16104Pa,于723K达平衡时总压为1.08105Pa,求HgO分解反应的Hm。3、称取Pb3O40.1000g,以HCl溶液溶解,加热下,用过量K2Cr2O7将Pb2+沉淀完全,反应为2Pb2+Cr2O+H2O 2PbCrO4+2H+,冷却后过滤洗涤,将PbCrO4沉淀以HCl溶液溶解,加入过量KI,用0.1000mol L-1Na2S2O3溶液滴定,终点时用去12.00ml,求试样中Pb3O4的质量分数。 M(Pb3O4)=685.6g mol-1试题参考答案一、选择题1、D; 2、B; 3、D; 4、C; 5、D; 6、C;7、B; 8、C; 9、C; 10、B; 11、B; 12、A;13、B; 14、D; 15、B; 16、A; 17、B; 18、C;19、B; 20、A; 21、D; 22、D; 23、C; 24、C;25、C二、判断题1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 12、13、 14、 15、 16、 17、 18、19、 20、三、计算题1、解:H2O(L)=H2O(g) Hm=43.93kJ mol-1即:Qp=rHm=43.93 kJ mol-1 (3分)1mol水蒸发过程所做的体积功为W=pV=nRT=1mol8.31410-3KJmol-1K-1298K=2.48kJ (4分)U=Q-W=43.93-2.48=41.45kJ (3分)2、解:设平衡时的总压为P则p(Hg)=p总 p(O2)=p总则K693= = =0.3440.4147 =0.140 (3分)K723= =0.720.6 =0.432 (3分)lg= lg= 0.49= =H=156.7kJ (4分)3、解:2Pb2+Cr2O3I26S2OPb3O4 (3分)W(Pb3O4)= = =0.9143
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