硫化氢 亚甲基蓝分光光度法打印版 《空气和废气监测分析方法

硫化氢亚甲基蓝分光光度法空气和废气监测分析方法(第四版增补版)1.原理硫化氢被氢氧化镉-聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收，生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷 酸铵能保护硫化镉胶体，使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作 用。在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成 亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。方法检出限为0.07“g/10m按与吸光度0.01相对应的硫化氢浓度计)，当采样体积 为60L时，最低检出浓度为0.001mg/m3。2仪器 大型气泡吸收管：10ml。 具塞比色管：10ml 空气采样器：01L/min 分光光度计3试剂1) 吸收液:4.3g硫酸镉(3CdSO48H2O)、0.30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷 酸铵，分别溶于少量水后，并混合，强烈振摇混合均匀，用水稀释至1000ml。此 溶液为乳白色悬浮液。在冰箱中可保存一周。2) 三氯化铁溶液:50g三氯化铁(FeCl36H2O)，溶解于水中，稀释至50ml。3) 磷酸氢二铵溶液:20g磷酸氢二铵(NH4)2HPO4,溶解于水，稀释至50mlo4) 硫代硫酸钠溶液C (Na2S2O3) =0.1mol/L:称取25g硫代硫酸钠 (Na2S2O35H2O)，溶于1000ml新煮沸并已冷却的水中，加0.20g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后标定其浓度，若溶液呈现浑浊时，应该过式屮*一-疏代疏牺钠幣海的敢J4iddI/L:护称取的饌慣洛的重申F莆定所刖硫优载悄轴醫旌的体稲，m】；_35.招当于Llmol/L师代就除捌講液(的無般评|/6 KIOj J的吧9L和|5) 硫代硫酸钠标准溶液C (Na2S2O3) =0.0100mol/L:取50.00ml标定过的0.1mol/L硫代硫酸钠溶液，置于500ml容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至 标线。6) 碘贮备液C (1/2 I2) =0.10mol/L:称取12.7g碘于烧杯中、加入40g碘化钾、 25ml水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000ml，贮于棕色细口瓶中。7）碘溶液C （1/2 12） =0.010mol/L：量取50m 1碘贮备液，用水稀释至500ml，贮 于棕色细口瓶中。8）0.5%淀粉溶液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，搅拌下倒入 100ml沸水中，煮沸至溶液澄清，冷却后贮于细口瓶中。9）0.1%乙酸锌溶液：0.20g乙酸锌溶于200ml水中。10）（1+1）盐酸溶液。11）对氨基二甲基苯胺溶液（NH2C6H4N（CH3）22HC1）: 贮备液：量取浓硫酸25.0ml，边搅拌边倒入15.0ml水中，待冷。称取6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐，溶解于上述硫酸溶液中，在冰箱中可长期保存。 使用液：吸取2.5ml贮备液，用（1+1）硫酸溶液稀释至100ml。 混合显色剂：临用时，按1.00ml对氨基二甲基苯胺使用液和一滴（约0.04ml） 三氯化铁溶液的比例相混合。若溶液呈现浑浊，应弃之，重新配制。桶宦有于亡：吸取理鯉堑軽蹬5閒咄.蓋于黏畑！确尿扳中观血 ；- I林的乩3H.昭旗化职握薪至完全瘵解衍再加l_2nl/L盐藝鬲S10伽tm 蒂塞，混匀.在暗处啟説Sun后用疏代就酸姑落液港定第渎肮也，M淀射由- 鲂续禰造至蓝色刚蚪蟲去.幢卜式计探硫代硫騁钠潯液的浓度忖X10W咋恥 SOxlfU屉屈0沪丽齐匸丽-加“砂牡& T =心空沁比凹10-fK戌叩：代碗厳钠怖准落視的浓毫moPL； 叭-曲分别丸新定空白屛植、晰化捽股博常妣涓Jft冏砾代蓝歧氐怖建幣袂冷ml:农一筒足时所収硫化锌版俸蒔甬怵枳血=17.0一相当于I LlnoULtfL代威般钠掠准炸我去心）的視化监1： K：S肋MS- I-莊用吋.取-迄惘卜.述君液，眉祈无補井邑陵刼餉水配屁戒空二也映诡忆汁4采样吸取摇匀后的吸收液10ml于大型气泡吸收管中，以1.0L/min的流量，避光采样3060min , 8h内测定。采样后现场加显色剂，携回实验室进行测定。Ui耐出轨杠窄辭幾：胆临；按M3 l趴臥第一牛瓶迪入帝曲H軸Jnin后将0.25g酰出钠Na2S与HQ投入第T躺“迅逹議裂.逐卒鼓池曜也g 3-1-15 和番瑚比謀曲律命;転的裝*i嘯化奧當品 内掘小 椒圻苴IK：工-诜%麵，内紮感懈水左置eh砥电忙曙呷休常胪 应势刊装肛朋心射询浹-5仙持第壬个帳的斛滸脚握.浊(生琏樓优拧准俸習液片停止通，该鮮祇经中建建黑谑纸过旄石林迄.肚硫1.：帮港贮于冷時处叮住定丁血标老吸取HHg&L/l蟆郦液皿饋皿于石伽1淡附版中E冰渝讥 H1 褂櫃ir)mi和制黯的饶化秤股怖阳Hfe lomEh搞匀.放昭处轴叫Wo.oioomGi-i ：隸朗林椎懈液籟运工噸黄色加新配制的tIttmL豔续搆定毛瞇芭卿“ *1刑1内邓变蓝为终盘记兼所游純施代硫議钠林准辭槪的休枳n另取冰imdDinl冏魅樨空向艇记來潭乾聽代ffilBft讷材:社就液的体积I岭)5步骤(1)标准曲线的绘制取7支10ml具塞比色管，安表3-1-19配制标准系列。向各管加入混合显色剂1.00m 1，立即加盖，倒转缓慢混匀，放置30min。加1滴 磷酸氢二铵溶液，以排除三价铁离子的颜色，混匀。在波长665nm处，用2cm 比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对硫化氢含量(卩g)，绘制标准曲 线。011i+腰腔液ZLLI.-U999.HD.69.4g.)磁化担标准灌玻nd.)U叮0D.2OU.4JtL&UU.HttLUU确忧氢含盘加卜DU.5lL.9D2wi.OO4WJ.tX)(2)样品测定采样后，加入吸收液使样品溶液体积为10.0ml，以下步骤同标准曲线的绘制。6计算硫化氢(H2S，mg/m3) =W/Vn式中：W样品溶液中硫化氢的含量，腿；Vn标准状态下的采样体积,L。7说明 显色过程中，显色剂加入后，要迅速加盖轻轻倒转混匀，避免强烈振摇。 硫化物易被氧化，在日光照射下会加速氧化，故在采样、样品运输及保存过程 中应避光。采样后，现场显色。加显色剂时操作要迅速，防止在酸性条件下，硫 化氢溢出，造成测定误差。 二氧化硫浓度在0.8mg/m3以下、氮氧化物浓度在0.080.8mg/m3以下对硫化氢 测定不干扰。本法采样吸收率可达97%以上；加标回收率为97.7%100.3%。 本法应采用气泡式吸收管采样，避免使用多孔玻板吸收管，以防金属硫化物氧 化和堵塞玻板。 硫化钠(Na2S9H20)是强还系剂，易被空气氧化生成S、SO32-、S2O32-以及 SO4等。在用碘量法标定硫化钠溶液时，SO32-、S2O32-离子也能与碘(12)反应， 使标定硫化氢浓度值偏高，用于绘制标准曲线时，则斜率偏低。硫化钠试荆中的 徽量金属杂质(例如Fe3+离子)，对S2-离子的氧化起催化作用，故硫化钠溶液很 不稳定，浓度衰减较快。在本试验中，用盐酸与硫化钠作用，生成硫化氢(H2S)及二氧化硫(SO2)气体，二 氧化硫在水中溶解度大，故在第二个瓶中被吸收。在常温下，硫化氢饱和溶液的 浓度为0.1mo1/L。进入第三瓶的是较纯净的硫化氢气体，与稀乙酸锌溶液反应 生成均匀的硫化锌胶体溶液，浓度稳定，标定后用于绘制标准曲线，重复性及再 现性好。其斜率与用硫化氢标准气体绘制标准2-曲线时接近，准确度较高。标准曲线的斜率b为0.1470.155吸光度/ (”gH2Slimi。测定样品与绘制标准曲线时温度之差应不超过2C。显色后溶液颜色可稳定814h。