高考化学复习 配合物理论

配合物理论高考频度：难易程度：典例在线向盛有硝酸银水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到无色的透明溶 液，下列对此现象的说法正确的是A 反应前后 Ag+的浓度不变B 沉淀溶解后，生成Ag(NH ) OH 难电离3 2C配合离子Ag(NH ) 3 2+存在离子键和共价键D配合离子Ag(NH ) 3 2+中，Ag+提供空轨道，NH 给出孤对电子3【参考答案】D【试题解析】本题主要考查配位化合物的成键情况。氨水呈碱性，向盛有硝酸银水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物 AgOH，继续添加氨水，难溶物溶解，发生反应为 AgOH+2NH3Ag(NH ) 3 2+OH，Ag(NH ) +3 2为络合离子难电离，所以 Ag+的浓度减小，故 A 错；Ag(NH ) OH 为强电解质，可完全电离产生Ag(NH ) +3 2 3 2和 OH，故 B 错；配合离子Ag(NH ) +中存在 N、H 间共价键，而银离子和氨气分子通过配位键结合，配位3 2键属于特殊共价键，Ag(NH ) 3 2+中没有离子键，故 C 错；在配合离子Ag(NH ) +中，Ag+提供空轨道，NH 提3 2 3供孤电子对，形成配位键，正确，故选 D。解题必备一、配位键与普通共价键的异同配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中成键原子一方提供孤电子对，另一方提供能够接受孤 电子对的空轨道。配位键与普通共价键只是在形成过程上有所不同。配位键的共用电子对由成键原子单方面提供，普通共价键的共用电子对则由成键原子双方共同提供，但它们的实质是相同的，都是由成键原子双方共用，如在中 4 个 NH 键是完全等同的。同共价键一样，配位键可以存在于分子之中如 Ni(CO) ，也可以存在于离子之中(如4二、配合物的形成对性质的影响对溶解性的影响)。 m 3一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次溶解于含过量的 Cl 、Br 、I 、CN和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。如 Cu(OH) +4NH2 3颜色的改变Cu(NH ) 2+2OH 。 3 4当简单离子形成配离子时，其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象，根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。如 Fe3+与 SCN 形成铁的硫氰酸根配离子，其溶液显红色。 稳定性增强配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。例如，血红素中的 Fe2+与 CO 分子形成的配位键比 Fe2+与 O 分2子形成的配位键强，因此血红素中的 Fe2+与 CO 分子结合后，就很难再与 O 分子结合，血红素失去输送2氧气的功能，从而导致人体 CO 中毒。 学霸推荐1将几滴 KSCN(SCN 是“类卤离子”，与氯离子性质相似)溶液加入酸性的含有 Fe3+的溶液中，溶液变成血红色。将该红色溶液分为两份，一份中加入适量 KMnO 溶液，红色褪去；向另一份中通入 SO ，红色4 2也褪去。下列说法不正确的是A红色褪去的原因可能是 KMnO 将 SCN 氧化，使Fe(SCN)2+消失4B Fe(SCN)2+中 Fe3+与 SCN 以配位键结合C 红色褪去的原因是 SO 具有还原性2DSCN 在适当条件下可被还原为(SCN)22某物质的结构如图所示:下列有关该物质的分析中正确的是A 该物质分子中不存在 键B 该物质的分子内只存在共价键和配位键两种作用力C 该物质是一种配合物，其中 Ni 原子为中心原子 D该物质的分子中 C、N、O 原子均存在孤电子对3Co3+的八面体配合物 CoCl n NH 如图所示，其中数字处的小圆圈表示 NH 分子或 Cl ，Co33+位于八面体的中心。若 1 mol 配合物与 AgNO 作用生成 2 mol AgCl 沉淀，则 n3的值是A2 B3 C4 D54.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌 剂。(1)向 CuSO 溶液中加入过量 NaOH 溶液可生成Cu(OH) 2。不考虑空间构型，Cu(OH) 4 4 4 意图表示为_。(2)胆矾 CuSO 5H O 可写Cu(H O) SO H O，其结构示意图如下：4 2 2 4 4 22的结构可用示下列有关胆矾的说法正确的是_。A所有氧原子都采取 sp3杂化B氧原子存在配位键和氢键两种化学键 CCu2的价电子排布式为 3d84s1D胆矾中的水在不同温度下会分步失去.经研究表明，Fe(SCN) 是配合物，Fe3合。请按要求填空：3与 SCN 不仅能以 13 的个数比配合，还可以其他个数比配(1)若所得 Fe3和 SCN 的配合物中，主要是 Fe3与 SCN 以个数比 11 配合所得离子显红色。该离子的离子符号是_。(2)若 Fe3与 SCN以个数比 15 配合，则 FeCl 与 KSCN 在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为3_。答案1【答案】D项，SCN 在适当条件下可被氧化为(SCN) ，错误。故选 D。22【答案】C【解析】选项 A，该物质中碳原子之间、碳氢原子间、碳氮原子间等，均存在 键。选项 B，该物质中H、O 原子间存在氢键，C 与其他原子间存在共价键，Ni、N 之间存在配位键，所以该物质的分子内存在氢键、共价键、配位键三种作用力。选项 C，Ni 原子具有空轨道，是孤电子对的接受者，是配合物的中 心原子。选项 D，C 原子最外层的 4 个电子全部参与成键，没有孤电子对。3【答案】D【解析】由 1 mol 配合物生成 2 mol AgCl 可知 1 mol 配合物电离出 2 mol Cl 即配离子显+2 价，外界有 2 个 Cl。因为 Co 显+3 价，所以CoCl nNH 2+中有 1 个 Cl，又因为该配合物的空间构型是八面体，所m2 3以 n=61=5。4【答案】.(1)(2)D.(1)Fe(SCN)2(2)FeCl 5KSCN=K Fe(SCN) 3KCl3 2 5【解析】.(1)Cu2中存在空轨道，而 OH 中 O 原子有孤电子对，故 O 与 Cu 之间以配位键结合。(2)A 项，与 S 相连的氧原子没有杂化；B 项，氢键不是化学键；C 项，Cu2的价电子排布式为 3d9；D 项，由图可知，胆矾中有 1 个 H O 与其他微粒靠氢键结合，易失去，有 4 个 H O 与 Cu2以配位键结合，较难失2 2去。.(1)Fe3+与 SCN 以个数比 11 配合生成带有两个正电荷的离子：Fe（SCN）2+，故答案为： Fe(SCN)2+；(2)Fe3+与 SCN 以个数比 15 配合所得离子为 Fe(SCN) 2 ，故 FeCl 与 KSCN 在水溶液中反应生成5 3K Fe(SCN) 与 KCl ， 所 以 的 反 应 方 程 式 为 ： FeCl +5KSCN=K Fe(SCN) +3KCl ， 故 答 案 为 ： 2 5 3 2 5FeCl +5KSCN=K Fe(SCN) +3KCl。3 2 5