第二章-第二节环烷烃ppt课件

病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程脂环烃脂环烃-结构上具有环状碳骨架结构上具有环状碳骨架,而性质上与脂肪烃相而性质上与脂肪烃相似的烃类似的烃类,总称脂环烃总称脂环烃.(1)环烷烃环烷烃-饱和的脂环烃叫环烷烃饱和的脂环烃叫环烷烃.通式通式CnH2n.环丙烷环丙烷 CH2-CH2 简写简写:CH2环丁烷环丁烷 CH2-CH2 简写简写:CH2-CH2甲基环丙烷甲基环丙烷 CH2 简写简写:CH-CH3 CH2CH3同分异构体同分异构体第二节第二节 环烷烃环烷烃2.8 脂环烃的定义和命名脂环烃的定义和命名病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程以碳环作为母体以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名环上侧链作为取代基命名;环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前 加一加一“环环”字字.(C)取代基较多时取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出命名时应把取代基的位置标出.(D)环上碳原子编号环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最以取代基所在位置的号码最 小为原则小为原则.例例1:命名命名(与烷烃相似与烷烃相似):1,2-二甲基环戊烷二甲基环戊烷CH3CH312345病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 例例2:例例3:1,1,4-三甲基环己烷三甲基环己烷*小取代基为小取代基为1位位.1-甲基甲基-3-乙基环己烷乙基环己烷病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 由于碳原子连接成环由于碳原子连接成环,环上环上C-C单键不能自由旋转单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体就有构型不同的顺反异构体.顺顺-1,4-二甲基环己烷二甲基环己烷环烷的顺反异构环烷的顺反异构:例例:1,4-二甲基环己烷二甲基环己烷反反-1,4-二甲基环己烷二甲基环己烷病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 -脂环烃的环上有双键脂环烃的环上有双键(或叁键或叁键).命名与开链烃相似命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体以不饱和碳环为母体,侧链为取侧链为取代基代基.碳环上的编号顺序碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最应是不饱和键所在的位置号码最小小.对于只有一个不饱和键的环烯对于只有一个不饱和键的环烯(或炔或炔)烃烃,双键或叁键双键或叁键位置可不标位置可不标.环辛炔环辛炔(2)环烯环烯(炔炔)烃烃环戊烯环戊烯1,3-环己二烯环己二烯病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程(A)若只有一个不饱和碳上有侧链若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为该不饱和碳编号为1;(B)若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位还要同时以侧链位置号码的加和数为最小置号码的加和数为最小.3-甲基甲基-1-环己烯环己烯带有侧链的环烯烃命名带有侧链的环烯烃命名:1-甲基甲基-1-环己烯环己烯CH3123456CH3123456病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 CH3 CH31265-甲基甲基-1,3-环戊二烯环戊二烯CH312534534带有侧链的环烯烃命名带有侧链的环烯烃命名:1,6-二甲基二甲基-1-环己烯环己烯病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程烷烃每增加一个烷烃每增加一个CH2,燃烧热增值基本一定燃烧热增值基本一定,平均为平均为658.6 kJ/mol.环烷烃的通式为环烷烃的通式为:每增加一个每增加一个 CH2,燃烧热增加燃烧热增加,平均平均每个每个 CH2 的燃烧热为的燃烧热为 Hc/n.-环丙烷的环丙烷的 Hc/n 为为697.1 kJ/mol,比比烷烃的烷烃的每个每个 CH2高高38.5 kJ/mol.这个差值就是环丙烷分子中这个差值就是环丙烷分子中每个每个 CH2的的张力能张力能.-环丙烷的总张力能环丙烷的总张力能38.5 3=115.5 kJ/mol2.9.1 环烷烃的环张力和稳定性环烷烃的环张力和稳定性张力能张力能总张力能总张力能病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程环丙烷的总张力能环丙烷的总张力能38.5 3=115.5 kJ/mol环环丁烷的总张力能丁烷的总张力能27.6 4=110.4 kJ/mol环环戊烷的总张力能戊烷的总张力能5.4 5=27.0 kJ/mol环庚环庚烷的总张力能烷的总张力能3.7 7=25.9 kJ/mol环环辛烷的总张力能辛烷的总张力能5.0 8=40.0 kJ/mol.(环环丙烷丙烷,环丁烷不稳定环丁烷不稳定,容易开环容易开环)环己烷和以上的大环化合物的张力能很小或环己烷和以上的大环化合物的张力能很小或等于零等于零,它们都是稳定的化合物它们都是稳定的化合物.环环己烷的总张力能己烷的总张力能 0环环烷烃的张力能越大烷烃的张力能越大,能量越高能量越高,分子越不稳定分子越不稳定.C+的扩的扩环重排！环重排！病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程C+的扩的扩环重排！环重排！病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 烷烃是烷烃是sp3杂化杂化,键角键角109.5,环烷烃的碳也是环烷烃的碳也是sp3杂杂化化,但键角不一定一样但键角不一定一样.C-C 键的形成键的形成 键轨道的交盖键轨道的交盖交盖较好交盖较好2.9.2 环烷烃的结构环烷烃的结构环丙烷的结构环丙烷的结构交盖较差交盖较差病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程弯曲键比一般的弯曲键比一般的 键弱键弱,并且具有较高的能量并且具有较高的能量.这种因键角偏离正常键角而引起的张力叫这种因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力角张力.由于构象是重叠式而引起的张力叫由于构象是重叠式而引起的张力叫扭转张力扭转张力.这样的键与一般的这样的键与一般的 键不键不一样一样,它的电子云没有轨道它的电子云没有轨道轴对称轴对称,而是分布在一条曲而是分布在一条曲线上线上,故常称故常称弯曲键弯曲键.内角内角60病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 内角内角90.四个碳原子不在一个平面上四个碳原子不在一个平面上.环丁烷中的键环丁烷中的键环丁烷的构象环丁烷的构象折叠式构象折叠式构象环丁烷的结构环丁烷的结构病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 实际构象实际构象:折叠环的形式折叠环的形式-“信封式信封式”构象构象.分子张力不大分子张力不大,因此环戊烷的化学性质比较稳定因此环戊烷的化学性质比较稳定.不是平面结构不是平面结构.因因C-H键的重叠键的重叠,有较大扭转张力有较大扭转张力.环戊烷的结构环戊烷的结构病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 环己烷不是平面结构环己烷不是平面结构,较为稳定的构较为稳定的构象为折叠的椅型构象和船型构象象为折叠的椅型构象和船型构象.-稳定稳定(99.9%以上以上)C-C-C键角基本保持键角基本保持109.5,任何两任何两个相邻的个相邻的C-H键都是键都是交叉式交叉式的的.椅型构椅型构象无张力环象无张力环.纽曼投影式纽曼投影式透视式透视式环己烷的椅型构象环己烷的椅型构象2.10 环己烷的结构环己烷的结构(1)椅型构象椅型构象病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 所有键角也接近所有键角也接近109.5,故也没有角故也没有角张力张力.但相邻但相邻C-H键却并非全是交叉键却并非全是交叉的的.C-2和和C-3上的上的 C-H 键键,以及以及C-5和和C-6上的上的 C-H键都是重叠式的键都是重叠式的.C-1和和C-4上两个向内伸的上两个向内伸的H由于距由于距离较近而相互排斥离较近而相互排斥,也使分子的能量也使分子的能量有所升高有所升高.透视式透视式纽曼投影式纽曼投影式环己烷的船型构象环己烷的船型构象(2)船型构象船型构象病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程(3)环己烷椅型构象中碳原子的空间分布环己烷椅型构象中碳原子的空间分布AA线为构象的线为构象的对称轴对称轴(4)椅型构象中的两种椅型构象中的两种 C-H 键键 a键键(直立键直立键)e键键(平伏键平伏键)与对称轴与对称轴成成 109.5病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 通过通过C-C键的不断扭动键的不断扭动,一种椅型翻转为另一种椅型一种椅型翻转为另一种椅型 为为 a键键 为为e键键椅型构象的翻转椅型构象的翻转两种椅型构象是两种椅型构象是等同的分子等同的分子.(5)构象的翻转构象的翻转病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程两种椅型构象是两种两种椅型构象是两种不同结构不同结构的分子的分子.甲基连在甲基连在a键上的构象具有较高的能量键上的构象具有较高的能量,比较不稳定比较不稳定平衡体系中平衡体系中e键甲基环己烷占键甲基环己烷占95%,a键的占键的占5%同一平面同一平面上的比较上的比较(6)甲基甲基环己烷椅型构象的翻转环己烷椅型构象的翻转病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 若有多个取代基若有多个取代基,往往是往往是 e 键键取代基最多取代基最多的构象最稳的构象最稳定定.若环上有不同取代基若环上有不同取代基,则则体积体积大的取代基连在大的取代基连在 e键键上上的构象最稳定的构象最稳定.例例1:1,2-二甲基环己烷，顺式如下：二甲基环己烷，顺式如下：同一平面上的比较同一平面上的比较.在同侧为在同侧为顺顺,a,e在异侧为在异侧为反反.a,a;e,e.反式反式(e,e)比顺式的稳定比顺式的稳定.（a,a）实际上不存在（能量太高）实际上不存在（能量太高）取代基在取代基在e键上的构象较稳定键上的构象较稳定.病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 叔丁基在叔丁基在 e 键上的构象比在键上的构象比在 a 键上的另一种构象键上的另一种构象要稳定的多要稳定的多.例例2:顺顺-4-叔丁基环己醇的两种构象叔丁基环己醇的两种构象病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 是双环是双环4.4.0癸烷的习惯名称癸烷的习惯名称.顺十氢化萘顺十氢化萘反十氢化萘反十氢化萘(1)平面结平面结构式构式(2)构象构象十氢化萘的结构十氢化萘的结构病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程-环下方几个环下方几个 a 键上的氢原子比较靠拢键上的氢原子比较靠拢,有些拥有些拥挤挤,故分子能量较高故分子能量较高,比较不稳定比较不稳定.顺式异构体顺式异构体-不稳定不稳定.病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃要高一些环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃要高一些.相对密度也比相应的烷烃高相对密度也比相应的烷烃高,但比水轻但比水轻.脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似.具有环状结构的特性具有环状结构的特性2.11 脂环烃的性质脂环烃的性质(一一)物理性质物理性质(二二)化学性质化学性质病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 -在光或热的引发下发生卤代反应在光或热的引发下发生卤代反应.环烷烃的反应环烷烃的反应(1)取代反应取代反应+Cl2Cl+HCl+Cl2Cl+HCl+Br2Br+HBr光光光光热热病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 由下列指定化合物合成相应的卤化物，由下列指定化合物合成相应的卤化物，用用Cl2还是还是Br2？为什么？为什么？CH3CH3XX(1)(2)解解:(1)用溴化用溴化,因溴化反应有选择性因溴化反应有选择性,3H 2H 1H；(2)用氯化、溴化均可。用氯化、溴化均可。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程(2)开环反应开环反应-也叫加成反应也叫加成反应.(A)催化加氢催化加氢+H2CH3CH2CH3+H2CH3CH2CH2CH3+H2CH3CH2CH2CH2CH3Ni80Ni200Pt300病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 环丙烷环丙烷的烷基衍生物与的烷基衍生物与HX加成，环的破裂发生在含加成，环的破裂发生在含H最多最多和和最少最少的两个碳原子之间，且的两个碳原子之间，且符合马氏符合马氏规律规律.(B)加卤素或卤化氢加卤素或卤化氢四碳环不易开环四碳环不易开环，在常温下与卤素，卤化氢不反应。，在常温下与卤素，卤化氢不反应。+Br2BrCH2CH2CH2BrCCl4+HCH3CH2CH2BrH2OBrCH3CHCH2 +HBr CH3CHCH2CH3CH2Br病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程 在加热，强氧化剂作用或催化剂存在时，可用空气在加热，强氧化剂作用或催化剂存在时，可用空气氧化成各种氧化产物：氧化成各种氧化产物：例例:CH2CH2COOH CH2CH2COOH HNO3(3)氧化反应氧化反应:思考：如何鉴别环丙烷与烯烃思考：如何鉴别环丙烷与烯烃?在常温下，环烷烃一般不能被氧化剂及空气中的氧在常温下，环烷烃一般不能被氧化剂及空气中的氧氧化。即便是氧化。即便是。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程小结 一、烷烃的物理性质一、烷烃的物理性质（烷烃的物态，（烷烃的物态，熔、沸点的变化熔、沸点的变化规律规律、溶解度规律）、溶解度规律）二、烷烃的化学性质二、烷烃的化学性质 1.烷烃的氯代反应烷烃的氯代反应*2.氯代反应机理氯代反应机理*3.烷烃的氧化反应烷烃的氧化反应*病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程小结 三、脂环烃的化学性质三、脂环烃的化学性质*(一一)、与开链烃类似的性质、与开链烃类似的性质 1.卤代反应卤代反应 2.氧化反应氧化反应环烷烃的鉴别环烷烃的鉴别(二二)、特殊的化学性质、特殊的化学性质 1.催化加氢催化加氢 2.开环加卤素开环加卤素 3.加加HX及马氏规则及马氏规则