高浓度COD废水处理新技术

高浓度COD废水处理新技术、八 、一 前言 在印制板制造的退膜、显影和网印等工序中会产生大量的干膜、湿膜 和油墨的废液和废水，它含有大量的高分子聚合物、有机胺和碱，是 一种高浓度的有机废水，废水为蓝色，其化学需氧量(COD)值通常为 500010000mg/L,有的高达 20000mg / L,悬浮物(SS)约为 800 1200mg / L,通常呈强碱性(pH=12 13),含铜量在数拾mg / L.这 类废水约占印制板废水总水量的 5左右。但对全部废水的 COD 贡献 值达80%。D-T电镀的除蜡和碱除油废水含有大量的表面活性剂，也 是一种很难处理的高浓度 COD 废水。根据国家的废水排放标准,废 水中的COD值必须100mg / L。因此高浓度COD值废水处理的好坏。 是印制板厂和电镀厂废水 COD 值是否达标的关键。许多工厂因无好 的处理方法,只好委托有资质的公司处理。以深圳世纪电路板厂为例, 送外处理的费用为每吨1300元,处理费相当昂贵。 Is二、退膜、显影和油墨废水的处理方法目前国内处理这类废水的常 用方法有： (1)生物处理法； (2)过滤吸附法； (3)氧化法, (4)酸化一 凝聚法等。(1)生物处理法 生物处理法是利用细菌来消化废水中的有机物,但进人生化槽废水的 COD值必须小于1000mg / L,铜离子浓度必须小于5mg / L, pH必须 严格控制在中性。而印制板厂的高浓度COD废水不仅COD值1000mg /L,而且含有大量的铜，使生物处理的细菌难以成活，也就无法直接进行生物处理。必须先稀释并除去重金属离子后的废水， 才能进行生物处理来降低 COD 值。生物处理有的还要提供细菌繁殖 的养料同时要曝气充氧，动力消耗大，处理费用高，目前应用并不 普遍。图 1 是生物法处理工艺的流程图。退膜/油墨废水T废水调节槽TpH调整槽-沉 曝气充氧降槽十厌氧槽T好氧槽T沉淀分离T再处理E-1C I污泥处理1生物法处理工艺的流程图污水在 pH 调节槽中调整 pH 至 8-9，加入絮凝剂后在沉降槽中除去重金属离子和少量的有机物，；然后在厌氧槽里由槽中的微生物对 其中的有机物进!行降解。在好氧槽中由间氧型微生物对有机物进行 进一步的代谢分解，最后随微生物的死亡以絮凝体的形式沉降出来。(2)过滤吸附法过滤吸附法是将废水预处理后由泵打入过滤器，废水经过滤处理后可除去大部分未溶解的高分子聚合物及悬浮物，过滤出水再进入活性炭 吸附设备,通过活性炭对有机物的吸附作用来降低废水中的COD值。退膜/油墨废水一*废水调节槽f预处理系统I反冲洗水I过滤器T碳吸附设备T再处理图2过滤吸附法处理工艺航程(3)氧化法 氧化法是利用强氧化条件使有机和高分子化合物氧化分解。常用的氧 化法有：燃烧法，电解氧化法，化学氧化法等。燃烧法是将高级氧化 废水直接燃烧的方法，光氧化法酲液对处理燃烧值较高的废水比较有 效，但费用高，不能广泛利用。电解氧化处理成本也高，设备投资大， 降解程度有限，光氧化法尚处于研究阶段。化学氧化法常用的氧化剂 有:H20z, Na-C10, 0,等，但氧化效果有限，费用也很高，单独使用尚 达不到要求，常与其它方法联合使用，其工艺流程如下:甲刑 NaOHtPAC退膜/池曜废水-手废水调节槽一今 血槽今混年曲槽一今幷处珅 污赢瓊图3氧化法处理工艺流程酸化凝聚二级处理法酸化凝聚二级处理法是目前国内处理退膜/油墨废水最常用的方 法，它是利用高分子聚合物在酸性条件下会凝聚成胶状凝聚物，然后 再进行过滤分离的方法。该法包含酸析及碱沉淀二个步骤，也称为二 级处理。先将废水由泵打人酸析池，用酸将高pH23,此时感光膜会 析出浓胶状带粘性的凝聚物，它的比重较轻，有的会浮在液面，酸析 后的废水进入中和反应槽，再用碱调 pH 至 8.5-9.0，同时加 PAC 和 PAM絮凝剂，废水在搅拌下形成大量的矶花凝聚体，经沉淀分离后， 上清液可混人其它废水进行再处理。经这样的二级处理后，废水的 COD除去率可达70%左右，COD值可下降至1000m粼L，而单独酸化 处理COD的除去率只能达40-50%.(5)酸化一氧化一碳粉三级处理法此法是将酸化处理同氧化处理和碳 粉吸附处理结合在一起的三法联合处理法。废水首先通过酸化槽加硫 酸调节至pH23,将有机感光膜析出，形成浮渣捞出，下清液再泵 入氧化槽，加NaOH调节pH33. 5。加入双氧水。待反应结束.加 FeSO。，再加NaOH调节pH至8 一 IO,以沉淀大量氧化后的有机物， 沉淀形成的污泥到污泥浓缩池。经压滤机压滤后.清水的 COD 可达 100150mg / L，再将其泵入氧化槽。通过鼓风搅拌与槽内填料进行 反应。出水进入反应槽再加入碳粉吸附。加PAC。PAM使残留在水 中的有机物、重金属得到彻底的絮凝沉淀，进入沉淀池澄清排放.根 据厂方的介绍，这种处理法每吨废水的处理费用为 369 元.废水的 COD值可达标(100mg / L)，重金属浓度也可达标.酸腋h汕!I. I已FcSU4迟黝油墨愷廉今蟻朮喘吊轉宀離折tfl今隔的構一今乳化榊.今汚轆岸今P1I2打九開pH工冋简卩H釦叮雒鬧f 甘 &,PAM.KAC浣淀分爵弓堆帕令*1化lfl亠權处艸胳一今沉淀讨 I 鐵舶达标那闵图5酸化-氧化-碳粉三级处理流程图hn d !m k m iAi(6)酸化一碱絮凝一生化一二次沉淀四级处理法该法用酸化处理使废 水的COD除去率达4050，接着用碱絮凝和板框压滤。可使悬浮物和铜的去除率达 90以上.COD的除去率提高30%，左右，接着再用生物处理能再除去 COD约15%，这样全流程的COD除去率可达95%左右，处理后的废 水混入总排水，经其它水稀释后可达标排放。占 NaQH MCFAM世池油隔股加刁趾水调丸输宀戕析輯宁州训冇槽龊趾反应轉-今極样在潘T縄浚腋耦T尿甲海T禎越氧比帕”_侃卷刁.匕清液混入仇柑术内稱汚水汚泥图6酸化-植絮凝-生化-二次远淀四级处理法示意图此法处理流程长，耗资大，占地面积多，处理费很高这些都是目前印 制板厂难以承受的总之，到目前为止，国内外都还没找到处理高浓 度CO/ )废液的有效方法，而wWTl高浓度COD废液特效处理剂的 出现正好填补了国内外的空白。二、WWT1高浓度COD废液处理新技术1特点：(1) 能有效中和废水中的碱，并能明显降低废水的 COD 和铜离子浓度；(2) 沉淀物没有粘性易于泵打和板框压滤；(3) 沉淀反应快速，处理时间短，使用方便，适于各种容量的废水槽使 用；(4) wWT 一 1 适于退膜、显影和洗油墨液和废水的混合处理以及多种高浓度COD废液.如松香助焊剂废液、乳化液、除蜡液和碱除油液等的处 理2使用条件：WWT_l 处理粉 120(100-250)glpH 6065时间 3-5rain温度 室温搅拌 需要3使用方法(I) 实验室测试：1) 配制 12091WWT 一 1 标准处理液；2) 取 100ml 废水，在磁力搅拌下慢加入 wwT 一 1 标准处理液至pH6. 5(对NaOH型退除液pH应调到6. 0)；3) 记录所需的标准液的用量及溶液的最终 pH 值；4）注意浆料的稠度如过于粘稠应加水或显影液来稀释；5）用 40滤纸过滤滤液应为水白色或橙黄色（对胺类退除剂），滴下速 度应达30滴/ min；6）若滤液为蓝色或滴下速度太慢。应继续加标准液降低溶液的 pH， 直至达到以上要求：7）根据实验室测试结果计算准确的加药量，再按此加药量处理大量废 水。（2）大槽处理方法：1）在处理槽中注入的 1/ 2 体积的水。按实验室确定的加药量 （g/ 1） 在搅伴下加入wWT 1处理粉，搅拌约15min,使其完全溶解；也 可直接配成izo / g / L的wW礤1r-I水溶液使用。2）按实验室确定的补充水量加入槽内，使浆料不会太稠，注意所加水 的 pH 值应与最终浆料的 pH 值相同；3）在搅拌下加入干膜退除液或混合废水，直至溶液的pH至6. 365（对 NaOH 型显影液则为60）；4）测定浆料在滤纸中的滴下速度是否达30滴/ rain,如太低应适量补 加 wwT 一 1 标准液；5）浆料至板框压滤机上过滤，滤液可汇入其它废水一起进行处理，滤 渣可汇入废水处理的其它沉渣一道处理。三、实验结果与讨论1. 退膜废水的处理印制板厂大量使用干膜或湿膜进行感光处理，然后再用有机或无机碱进行退除。退除时部分膜溶胀成小碎片，部分溶胀成胶状物分散在液中，因此形成大量高浓度COD废液。取1000毫升某印制板厂退膜废 液，测量其pH值、COD值和Cu2榷度，然后用1209 / LwwT 1溶液中和至pH6。搅拌5min,用滤纸滤去沉淀。再测定滤 液的pH、COD、及Cu2+值，所得结果列于表1。表1退膜废液处理前后的COD和Cu浓度pH值COD 值，mg/L Cu2*,吨/L 表I的结果表明.处理前处理后除去率轴12.86.0680041093%48688%wWT 一 1 对于退膜废液的 COD 有很高的除去率，一次处理可去除 93的COD 和 88的去铜率，是处理退膜液的特效试剂。2. 显影废液的处理取印制板显影废液1000ml。用1209 / LVcWTI溶液在搅拌下中和至pH6，继续搅拌数分钟后用滤纸过滤，再分析滤 液的COD、和Cu： +浓度.所得结果列于表2。表2退膜废水处理前后的COD和度pH值EOD 值* mg/L mg/L处理前处理后除去輕10-96.09081S8793%36586%3油墨废液的处理取印制板油墨废液1000ml。用1209 / LWWT 1溶液在搅拌下中和至pH6.继续搅拌数分钟后用滤纸过滤，再分析滤液的COD、和Cu2+浓度，所得结果列于表 3。表3油墨废水处理前后的COD和Gia浓度处理前处理后pH值13.16.010D 值。mg/L90801634mg/L5294碱除油废液的处理82.7%除去率取碱除油废液1000ml。用1209 / LWWTI溶液在搅拌下中和至 pH6.继续搅拌数分钟后用滤纸过滤，再分析滤液的COD、和Cuz+浓度，所得结果列于表 4。表4碱除油废水处理前后的GJD和Cu度处理前处理后除去率箱pH值14.2COD 值，mg/L907398790%D mg/L22481.85松香助焊剂。废液的处理取印制板松香助焊剂废液1000ml,加固体NaOH调整溶液的pH=13.7。 用1209 / LWWT I溶液在搅拌下中和至pH6，继续搅拌数分钟后用 滤纸过滤，再分析滤液的COD、和Cu2+浓度，所得结果列于表5。表5松香助焊剂废水处理前后的COD和C代浓度处理丽处理后除去率強pH值13.76.0COD 值，mg/L19873031COO84.4%Cu1* ? mg/LS61582.6%6乳化废液的处理取乳化废液1000ml。加固体NaOH调整溶液的pH=13. 8,用1209 / LwWTI溶液在搅拌下中和至pH6.继续搅拌数分钟后用滤纸过滤.再 分析滤液的COD、和Cu2憾度所得结果列于表6。表6乳化废水处理前后的COD和+浓度处理前处理肓 除去率pH 值13t86.0COD 值mg/L 43058947278%上述结果表明.wWTI高浓度COD废液处理剂是一种去除大分子聚 合物、有机化合物和表面活性剂的特效试剂，一次处理就可除去 70 90的 COD 值，同时还可除去 80以上的铜离子，一次处理只需 数分钟时间，而其它方法要经很多步骤，要花数小时，要投入大量的 各种处理剂和大批人力才能达到同样的效果，与此相比， wwT 一 1 处理工艺就是一种花钱少、速度快、效果好的多快好省的处理工艺。 它是我国独立自主开发的新产品，拥有自己的知识产权填补了国内 外的空白。参考文献： 1李超余，线路板废水处理的探讨，广东东莞生益电子有限公司2闰永红，PCB油墨废水处理工艺研究与工程实践，2008 I 一 3 1, http：hbddyuanlincorn3谢鹏伟，韩娜娜，活性炭固定床电解槽处理印刷电路板脱膜废水的 研究，天津农学院学报， 2007， 19(3)。27304油墨废水的膜一生物处理，广州市金点环保工程有限公司 2008 一 I 一 8方景礼，电镀配合物一理论与应用M；北京:化学工业出版社.2008 方景礼，强螯合物废水的处理方法，I.治理螯合物废水的有效技 术与方法J电镀与涂饰，2007， 26(9)：337方景礼，强螯合物废水的处理方法，11.螯合沉淀法处理混合电镀 废水J电镀与涂饰，2007，26(10)： 43高浓度COD废水处理新技术