催化裂化液化气利用的建议

催化裂化液化气利用的建议科技开发部对国内液化气资源利用现状进行了初步调研，中石油、中石化两 大集团所属乙烯厂的副产碳四烯烃利用情况比较好，而催化裂化的液化气普遍没 有得到充分利用，泰州石化依托扬子石化碳四资源，中捷石化依托大港石化液化 气资源、齐翔公司依托齐鲁石化液化气资源分别开发出一系列的炼化产品和化工 产品，对我厂开发液化气资源具有较好的参考价值。、催化裂化液化气资源利用的典型路线、车用丙烷的开发建议我国炼油厂生产的液化气主要来自催化裂化、加氢裂化和催化重整等装置。 其中催化裂化装置液化气产量占总产量的 90以上，分离丙稀后其丙烷和丁烷 含量占 30，其余基本为烯烃。配有气体分离装置后，可将其中的丙烷抽出。 丙烷燃烧热值高，燃烧后几乎不产生污染，替代汽油用作汽车燃料，技术成熟， 且比燃油费用低，有很好的社会效益和经济效益。目前国家正在准备推行燃油税。一旦实施后，出租车、公交车、邮车及其他 经营性专用运输车辆的经营费用将有大量提高。拟议中的燃油税为汽油 1.05 元/ 升，将使汽油价格提高30%,预计届时LPG燃料汽车将有较大的发展。由于目前 山东省绝大部分城市不具备使用压缩天然气做汽车燃料的条件，因此，城市经营 性汽车使用的清洁燃料大都将为车用液化气。每辆出租车每百公里耗汽油 10 升， 耗车用丙烷 12 升，以车用丙烷每吨4300 元计算，每升价格是2.25 元，目前90 汽油的价格是 3.6 元/升，每百公里可省燃料费 9 元。出租车每日运行 200 公 里，年运行 7.7 万公里，每年可节省燃料费用 6930 元。若加上费改税后燃油增 加的费用，改用车用 LPG 作燃料后经济效益则更可观。中捷石化在其3万吨/年的MTBE装置上配套建设了一个脱丙烷塔和一个脱戊 烷塔，即可以获得车用燃料气一丙烷，又可有效降低MTBE装置的原料负荷，使其 发挥更好的产能效益。此路线对我们具有很好的借鉴意义。建议集团公司积极参 与省内各城市车用燃气的使用的有关工作，设法进入该市车用LPG销售企业。可 采用参股、合资、联营等办法和渠道，取得加气站经营资质，建设加气站，参与 当地的市场竞争，其主要目的是占领市场，拥有稳定的用户。、MTBE产品的开发建议炼厂液化气脱除碳三、碳五之后，剩余混合碳四组分中，异丁烯的含量可以 达到17 20 %，比较典型的利用路线是采用甲醇醚化工艺将异丁烯转化为MTBE 并从混合碳四中分离出来。目前全国有近40套MTBE生产装置，生产能力约达160 万吨/年，年产量约为150万吨。燕化公司（15万吨/年）和大庆炼化公司（14万 吨/年）是2个最大MTBE装置。在我国，由于汽油无铅化进程加速，给甲基叔丁基 醚（MTBE ）的发展带来重大商机，令我国的MTBE产业在津近几年迅速增加了 100 多万吨/年的生产能力。据统计我国每年各类汽油产量约为3400万吨，其中催化 裂化汽油占到了80%左右，这种汽油中的烯烃含量为45%至50%,通过添加MTBE 提高催化裂化汽油辛烷值是我国目前的最经济的手段，一方面是解决当前车用汽 油辛烷值不足不能上市的燃眉之急，同时也解决FCC副产的碳四副产品（液化气） 出路。我国MTBE主要用于汽油添加剂，裂解制异丁烯的MTBE量也有较大突破。根据科技开发部对齐鲁研究院和山东周边地区几家MTBE生产厂家的调研情 况，目前MTBE的加工费用在180元/吨，单位收益（税后）为320元/吨MTBE。建设 3万吨/年的MTBE装置需投资2000万元左右。随着西气东输工程的建成投用，民用 液化气与汽油的差价会越来越大，而甲醇价格也随着国内产能的不断扩大逐渐走 低，未来几年MTBE装置的效益会有较好的保障。建议集团公司考虑整合山东及周 边地区炼厂的液化气资源，建设MTBE装置，同时可以为液化气的下游产品开发提 供资源保障。、异丁烯产品开发的建议异丁烯是一种重要的基本有机化工原料，是合成橡胶的单体之一。主要用于 制备丁基橡胶和聚异丁烯，另外，也可用来合成甲基丙烯酸酯（MMA ）、异戊二 烯、叔丁酚、叔丁胺等多种有机化工原料和精细化学品。目前全国有12套异丁烯 生产装置，生产能力约达8.8万吨/年。异丁烯下游产品分布生产丁基橡胶丁基橡胶是异丁烯和少量异戊二烯在催化剂作用下聚合而成的产物。它具有 优良的气密性（对空气的透气性比天然橡胶低 8 倍多）、耐热性、耐老化、耐化 学药品性、耐臭氧、耐溶剂,电绝缘、减震、低吸水性以及回弹性低等特点，广 泛用于内胎、水胎、硫化胶囊、电线电缆以及防水卷材等方面。丁基橡胶是生产 汽车内胎的最好胶种，尤其是生产子午胎必备原料，也是制造医用瓶塞和密封制 品的重要原料。在发达国家轮胎内胎几乎全部使用丁基橡胶制成。丁基橡胶的生产技术开发于 20 世纪 30 年代，1943 年由美国 Exxon 公司实 现工业化，卤化丁基橡胶是普通丁基橡胶在脂肪烃溶剂中与氯或溴反应的产物， 它不仅保留了丁基橡胶的各种优异性能,提高了硫化速度,改善了同天然橡胶和丁 苯橡胶的相容性,而且粘结性变佳,耐热性更好，可用作无内胎轮胎的内衬密封层， 其工业化生产始于 20 世纪60 年代。目前，丁基橡胶和卤化丁基橡胶的主要生产 厂家和技术持有者是 Exxon 和 Bayer 公司，生产能力分别占世界总生产能力的 47%和 32%。其他可提供技术的公司还有俄罗斯联合股份科学生产联合体和意大 利 PI 公司。目前全世界有 10 个国家的十多个厂家生产丁基橡胶，总生产能力约 为 90.0 万吨/ 年，总产量约为 60.0 万吨/ 年。长期以来，我国所需的丁基橡胶和卤化丁基橡胶全部依靠进口，由于受到外 汇限制，我国每年只进口丁基橡胶 1 万吨/年左右，用于制造出口轮胎的内胎， 严重影响了我国轮胎工业的发展。目前，我国丁基橡胶的生产厂家只有北京燕山 石化公司合成橡胶厂一家，生产能力为 3 万吨/年，产品广泛应用于轮胎内胎、 硫化胶囊和水胎，食品、医药、口香糖基础料以及医用橡胶瓶塞的生产以及电绝 缘层和电缆头薄膜的生产等方面。目前我国丁基橡胶的需求量约为 6-7万吨/年，因产量不足需，每年都得大量 进口。2001 年进口量为 4.50 万吨，2002 年进口量为 3.91 万吨，2003 年进口量 达到 6.21 万吨。根据预测，今后若干年内我国将大力发展子午胎，因此丁基橡 胶和卤化丁基橡胶发展前景乐观。 聚异丁烯聚异丁烯（PIB）是以高纯度异丁烯为原料，在A1C13或BF3催化剂作用下 反应生成的聚合物，是一种无色、无味、无毒的粘稠或半固体物质，广泛用作胶 粘剂基料、增粘剂，表面保护层、润滑剂、填隙腻子、涂料、密封材料、润滑油 添加剂、电绝缘材料、粘合剂、腻子胶以及其他高聚物共混改性剂等。目前世界上聚异丁烯的生产能力约为 100 万吨/年，其中美国的生产能力约 为 48.0 万吨/年，日本的生产能力约为7.0万吨/年，英国的生产能力为10.0 万吨 /年，印度的生产能力为 3.0 万吨/年，德国的生产能力为 9 万吨/年，主要的生产 厂家有Infineum公司、Amoco （美国）公司、BP （英国）公司以及BASF （德国） 公司等。国外生产的聚异丁烯产品主要是根据其分子量的大小来划分品种牌号， 其中 Mn=1000 左右的用量最大，约占低分子量聚异丁烯消费总量的 80%-85%。 产品主要用于生产润滑油添加剂和调制二冲程内燃机油等。此类牌号的产品主要 有美国Exxon公司的P-950,日本石油株式会社的HV-100,德国BASF公司的 Glissopal 等。生产技术主要采用德国 BASF 公司和美国 Exxon 公司的连续聚合 技术。我国聚异丁烯的研究开发始于20世纪80年代,目前总生产能力约为5.2万 吨/年,生产厂家主要有兰州炼油厂（生产能力为3000吨/年）、锦州精联润滑油 添加剂有限公司（生产能力为 30000 吨/年）、吉化集团精细化学品有限公司（2 套,一套3000吨/年,一套2000吨/年,总计生产能力为5000吨/年）、杭州顺达 高分子材料有限公司（生产能力为 5000 吨/年）、大庆石化总厂化纤厂（生产能 力为6000吨/年）和新疆新峰股份有限公司（生产能力为3000吨/年） 5家,除 吉化集团精细化学品有限公司和杭州顺达高分子材料有限公司采用纯异丁烯外 为原料可生产a末端双键含量80%左右的高活性聚异丁烯外，其余都是采用混 合 C4 为原料,生产低活性聚异丁烯产品。目前我国生产的聚异丁烯产品主要用作润滑油添加剂,目前消费量约为3.15 万吨/年,由于国内产不足需,每年都得大量进口,尤其是末端双键含量高的高 活性LIPB，需求量几乎全部依赖进口解决，而该产品最适合采用纯异丁烯来合 成,因此在我国利用纯异丁烯资源开发聚异丁烯产品具有广阔的前景。生产抗氧剂以异丁烯为烷基化试剂进行叔丁基化反应可以制得不同种类的具有经济价 值的叔丁基酚产品。产品主要用于合成抗氧剂、塑料加工助剂和酚醛树脂等。异丁烯在阳离子交换树脂存在下，与苯酚化合生成对叔丁基苯酚，用于生成 改性的酸醛树脂、橡胶的硫化剂及涂料等。国内天津大学在其应用方面取得科研 成果，在徐州化肥厂建成 1200ta 装置，河南夏邑有机化工厂、沈阳农药厂和 兰州化学工业公司有机厂也有百吨级规模生产装置。异丁烯以V2O5或V0S04为催化剂，Y氧化铝为载体，与苯酚化合生成2, 4 二叔丁基苯酚，它与 PCl3 酯化可制得聚烯烃生产中使用的抗氧剂 268 和紫外 线吸收剂UV-327, 目前我国只有少量生产，且产品质量较差。以酚铝作催化剂，异丁烯与苯酚反应制得的 2， 6-二叔丁基苯酚，主要用于 制酚醛树脂、汽油添加剂和生产 1010、1076、300 抗氧剂。异丁烯与对甲酚在硫酸或甲基苯磺酸存在下，制得的2， 6 二叔丁基-4-甲基 苯酚（BHT）是一种非污染型受阻酚类抗氧剂，广泛应用于橡胶、合成树脂、塑 料、石油产品、食品和饲料等领域，是用量最大的抗氧剂，国内有北京燕山石化 公司、锦州石油六厂、上海向阳化工厂、上海高桥石化总公司和兰州炼油厂等厂 生产，年产量约为 6000 吨，但仍有部分缺口，每年都需进口。异丁烯与间甲酚、SC12反应生成3-甲基-6叔丁基苯酚（抗氧剂300）,主要 用于合成塑料的抗氧剂和橡胶制品防老剂。我国在江苏太仓塑料厂建成有一 套 50吨/年中试生产装置，需求主要依赖进口。随着我国合成橡胶、树脂以及塑料工业的不断发展，抗氧剂的需求量也随之 增加。 九五期间，我国抗氧剂的年产量已经超过1.0万吨/年，但仍不能满足我 国年均 8需求增长率的要求，因此着力于以异丁烯为原料的叔丁基酚类系列产 品生产技术的改进和开发，对于提高我国抗氧剂的产量和产品质量具有十分重要 的意义。生产叔丁胺以异丁烯为原料合成叔丁胺主要有三种方法：（1）异丁烯与硫酸反应生成硫 酸氢叔丁酯，再与HCN反应生成叔丁基甲酰胺，水解后生成叔下胺；（2）异丁 烯先和HCN、硫酸反应，再用氨中和得叔丁胺，美国Rhom&Hass公司、日本 住友化学均采用此法生产叔丁胺，在此法的基础上，日本日东化学公司又开发了 异丁烯和HCN、水直接合成叔丁胺的生产方法；（3）异丁烯直接氨化制叔丁胺， 采用含硼或锗的分子筛为催化剂，异丁烯与氨直接反应制得叔丁胺，该法催化剂 稳定性好，叔丁胺的选择性高，由BASF公司开发并工业化生产。叔丁胺是一种重要的有机合成中间体，在医药上， 可用于生产利福平、利 福霉素S,合成治疗支气管炎、哮喘的速效药物叔丁喘灵（博利康尼），生产镇 静药物氨双氯醇胺等。由叔丁胺合成的烟嘧黄隆是磺酰脲类除草剂，是侧链氨基 酸合成抑制剂，可防除一年生和多年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。由叔丁胺制 得的农药杀螨隆，是磺酰脲杀虫剂，是防止棉花等作物上植食性螨类、叶蝉等的 有效杀虫剂和杀螨剂，并且对所有益虫的成虫均安全。由叔丁胺制得的 NS（N- 叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺）和TBSI （N-叔丁基-2-双苯并噻唑次磺酰胺）都是 橡胶优良的促进剂，不产生N-亚硝胺，在操作温度下非常安全，可用于天然橡 胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯胶和天然再生胶等方面。此外，叔丁胺还可用作 染料、润滑油添加剂以及用作生产涂料等的中间体等。目前，世界上叔丁胺的总生产能力约为 5 万吨/年，实际产量约为 3.5 万吨/ 年。我国的生产厂家有近20家，总生产能力约为8500吨/年，需求量在8000吨 /年以上，而目前产量只有约 3000 吨/年，远远不能满足国内实际生产的需求，开 发利用前景十分广阔。甲代烯丙基氯甲代烯丙基氯是以异丁烯为原料经氯化制得的一种重要的有机化工中间体， 具有广泛的用途。在农药工业中，甲代烯两基氯可用于合成克百威、苯丁锡等杀 虫杀螨剂，直接用作谷物和种子熏蒸剂。由甲代烯丙基氯制得甲代烯丙基磺酸盐， 进而与丙烯腈共聚后可以极大地改善丙烯腈纤维的染色性能，被称为晴纶 第三 单体。甲代烯丙基氯的二聚物可用作净化剂及合成树脂与天然树脂的溶剂，此 外，甲代烯丙基氯还可用于制备甲基甘油、甲代烯丙基醇、异油醛等多种有机化 合物。目前我国还没有该产品生产，主要依靠进口 解决。 三甲基乙酸三甲基乙酸是以异丁烯、一氧化碳和水为原料，磷酸和 BF3 为催化剂制备 的一种重要化工产品，在医药工业可用于生产氨苄青霉素、羟氨苄青霉素、头孢 啉唑类抗菌素。由三甲基乙酸氢化制得的泼尼松可用于治疗风湿性关节炎。苯酰 三甲基乙酸可增加血管的稳定性，用于治疗牛皮癣软膏的活性组份。三甲基乙酸 还可以生产呋氨苄、双特戊肾上腺素等。在农药工业中，三甲基乙酸与丙酮为原 料合成的频那酮可以合成多种新型的杀菌剂、 植物生长调节剂和杀虫剂等，如 三唑醇、苄氯三唑醇、三唑酮、多效唑、双苯唑醇、特效唑、烯唑酮、戊唑醇、 抑芽唑、缩株唑、辛唑酮等。在香料工业中，三甲基乙酸酯类具有抗水解和一定 芳香气味，可以用做香皂、洗发香波、 发胶等香味添加剂。在涂料工业中，采 用三甲基乙酸作为引发剂得到的聚丙烯酸酯涂料，与采用常规引发剂得到的涂料 相比，具有抗老化，保光性能好，在恶劣环境中仍保持很高光泽度。粉末涂料因 不用溶剂而倍受青睐，由三甲基乙酸制成缩水甘油酸酯作为环氧树脂粉末涂料的 处理剂，可使粉末涂料具有优良的颜色和光泽，并且耐久并不易分解。三甲基乙 酸的酰氯化物与叔丁基过氧化钠反应制备的过氧化特戊酰引发剂又称 PV 引发 剂，是高压聚乙烯的高效引发剂，还是氯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯等聚合的高 效引发剂，在国外得到广泛应用，其用途和市场需求量快速增加，具有很大的发 展潜力。另外三甲基乙酸还可用载重汽车刹车油，用作粮食和食品防腐剂，用作 金属萃取剂、木材防腐剂等。目前我国三甲基乙酸的需求量在 1 万吨/年以上， 而国内产量很少，主要依赖进口解决，生产甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯（MMA ）又名有机玻璃单体，是一种重要的有机化工原料 和化工产品，主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃），生产聚氯乙烯助剂 ACR、MBS 和用作腈纶生产的第二单体，也可用作树脂、胶粘剂、涂料、离子 交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、原油降凝 剂，木材和软木材的浸润剂、电机线圈的浸透剂、绝缘灌注材料和塑料型乳液的 增塑剂等，用途十分广泛。目前，世界上 MMA 的总生产能力约为 240万吨/年，产量约为190 万吨/年， 生产主要集中在美国、西欧和日本，其中美国、西欧的生产主要以丙酮氰醇法为 主，日本的生产主要以异丁烯法为主。异丁烯直接氧化法（C4法）于1982年由日本三菱人造丝公司首先实现工业 化，随后日本旭化成公司、Methacryl单体公司、京都单体公司等也相继实现工 业化生产。目前，此法在日本所占比例约为其总生产能力的 60%。90 年代韩国 Lucky公司通过合资形式亦获得该技术，建成5万吨/年生产装置。东亚、东南亚 一些新建装置也采用了日本转让的异丁烯法技术。异丁烯在钼催化剂存在下经空 气氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸再与甲醇发生酯化反应制得MMA。该法的 特点是原料来源广泛，催化剂活性高，选择性好，寿命长，甲基丙烯酸的收率较 高，无污染，成本低于丙酮氰醇法，在较小规模装置上具备很强的竞争力。我国从20世纪50年代末期开始生产MMA，目前生产厂家有10多家，总 生产能力合计约为6.0万吨/年，全部采用丙酮氰醇法进行生产。生产装置除黑龙 江龙新化工有限公司和抚顺有机玻璃厂生产能力达到万吨规模外，其余企业规模 都比较小，一般为50-2500吨/年。由于我国合成原料丙酮氰醇供应不足，严重制 约了我国MMA的发展，目前年产量只有3万多吨，远远不能满足国内实际生产 的需求，每年都得大量进口。2000年我国MMA的进口量为5.25万吨，2001年 为5.76万吨， 2002年为6.41万吨， 2003年为5.69万吨。我国MMA主要用于有机玻璃行业，其消费量约占MMA总消费量的60%, 其次是用于生产PVC抗冲击改性剂ACR和MBS，另外还用于表面涂料、腈纶、 金属粘合剂、不饱和聚酯交联剂、润滑剂和人造大理石台面等。目前消费量约为 11万吨/年，预计到 2005 年需求量将达到约 15 万吨（包括部分进口有机玻璃折 算量），主要潜在发展市场是有机玻璃、水性涂料行业和 PVC 改性剂等行业。在MMA的众多生产方法中，由于我国乙烯产量严重不足，且运输和储存条 件苛刻，成本高，因此不适宜采用乙烯路线，而甲基丙烯腈法的原料叔丁醇也不 好解决，该工艺的经济竞争力与其它工艺相比也并不强，同时该技术独家拥有， BASF公司和日本旭化成公司也不会轻易转让其技术。而异丁烯直接氧化法生产 MMA技术成熟、成本低、污染小，用于规模较小的装置时（2-5万吨/年），经济 上具有很强的竞争力。因此尽快研制异丁烯直接氧化法生产MMA的技术并建立 一定规模的生产装置，对于缓解我国MMA的需求具有重要意义。我国异丁烯的化工发展还处于初级阶段，与国外相比还有很大差距。主要表 现在异丁烯化工利用率低，产量少，装置规模小，分离技术落后。异丁烯一高活 性聚异丁烯、异丁烯f丁基橡胶、异丁烯f MMA过程要么国内技术不成熟，要 么根本没有实现技术国有化，这在很大程度上制约了异丁烯下游产品的开发。目 前吉化研究院和燕化研究院正在积极开发由异丁烯合成高活性聚异丁烯技术，并 分别在吉化集团精细化学品有限公司和杭州顺达高分子材料有限公司建成3000 吨和5000吨的装置。中海壳牌南海石化投资9476万美元在惠州建设7万吨/年异丁 烯直接氧化合成MMA装置。沈阳永乾化工有限公司与俄罗斯雅拉斯拉夫尔市合 成技术研究所签订了总金额为950万美元的技术转让协议，引进生产丁基橡胶、 卤化丁基橡胶和异丁烯生产工艺包整体技术。随着聚异丁烯、MMA、丁基橡胶 等异丁烯下游产品开发力度的加大，未来几年将迎来异丁烯市场的繁荣期。由MTBE裂解制高纯度异丁烯，国内技术来源比较可靠，建设一套1万吨/年 的装置投资为2000万元左右，以当前价格计算，生产1吨异丁烯可获取700元的收 益（税后），如果建设MTBE和异丁烯联合装置，则生产成本可以进一步降低。 建议集团公司建设万吨级以上异丁烯装置，在异丁烯市场鼎盛期到来之前抢占先 机，同时为进军橡胶、树脂、叔丁胺市场提供资源保障。、甲乙酮产品开发的建议甲乙酮是一种低沸点溶剂，广泛应用于涂料、粘结剂、润滑剂、染料、油墨 等行业，同时又能用作有机合成香料、抗氧剂等的中间体。甲乙酮自上世纪 60 年代国外开始工业化，每年以 510速度增长。 2003 年全球产能为130万吨，主要分布在美、日、英、荷、德、法等发达国家。我国 共建有 10余套甲乙酮生产装置，甲乙酮产能约为 20.35万吨，石化行业还计划 新扩建的有 1020 万吨，其中中捷的3 万吨甲乙酮装置已于近期投产。世界甲乙酮年需求量为 100 万吨左右，按消费地区分，亚洲消费量居全球之 首，占 50.3%，欧洲占 22.9%，美国占 20.8%，其他地区占 6.0%。由于美国、欧 洲和日本等发达国家的甲乙酮市场已经成熟，其消费不会有大的增长。预计到 2007 年，发达国家甲乙酮的市场需求量将维持在现有水平上，亚洲（日本除外） 和南美地区的需求将会以34%的速度增长，我国市场的需求增长速度将高于亚 洲平均水平；按用途分，溶剂占63、胶粘剂12、磁带6、滑润油5、化 工中间体 5、印刷油墨 4。新的增长地区主要在亚洲地区。2004 年我国甲乙酮表观消费需求量为 27万吨，预计到2007 年将达到 30 万 吨。虽然国内有一定产能，但由于装置规模偏小、工艺技术落后、环境污染严重 等各种原因，甲乙酮实际生产很少，主要靠进口满足国内市场需求。2001 年进 口11.37万吨， 2002年进口12.41万吨， 2003年进口15.11万吨， 2004年进口 14.32 万吨。目前，我国甲乙酮主要消费在涂料、胶粘剂等领域，涂料占 48、 胶粘剂 30、合成革8、印刷油墨5。消费量主要集中在华东、华南两个地 区（约占总消费量的90），这主要是由于上述地区甲乙酮下游产品应用领域比 较发达，且日本、韩国、中国台湾在这一地区设有大量消费甲乙酮的加工企业。 今后随着国内汽车、电器、家具、印刷、制鞋行业的发展，对涂料、粘合剂、印 刷油墨和合成革的需求也将会增长，但溶剂脱蜡和磁性记录材料领域将会保持现 状或有一定的萎缩。甲乙酮装置投资比较高，中捷石化3万吨/年的甲乙酮装置投资2.8亿元， 2 万吨/年的甲乙酮装置预计投资 1.9亿元。按当前价格计算，生产 1 吨甲乙酮可 获利 900 元，由于国内市场前景看好因而有许多生产厂家正在建设或准备新建， 滨化集团周边地区碳四资源丰富，建设甲乙酮装置有一定的原料优势，但由于该 装置投资较大，投资回收期较长，距离大量消费甲乙酮的地区较远，而且附近有 中捷、齐翔两套共 5 万吨的装置已经运行，对该项目需谨慎决策。、顺酐产品开发的建议由正丁烷氧化制顺酐，与传统苯法相比，正丁烷氧化法具有原料价廉、污染 小、消耗低等优点。目前全球顺酐生产能力 80%以上采用正丁烷路线。且有不断 增加的趋势。目前我国顺酐的生产厂家有 30 多家, 采用正丁烷生产顺酐的装置 有 2 套，一套是 1994 年辽宁盘锦有机化工厂引进美国 SD 公司正丁烷固定床水 吸收工艺建成投产的 10kt/a 顺酐装置。另一套是 1996 年山东东营胜利油田石油 化工有限公司引进美国 Lummus 正丁烷流化床溶剂吸收工艺技术建设投产的 15kt/a 顺酐生产装置，另外兰化拟投资 1.48 亿元建设 2 万吨/年正丁烷法顺酐装 置。与苯法相比，由于受我国资源条件的限制，国内正丁烷顺酐生产技术的发展 显得相对迟缓，盘锦有机化工厂顺酐装置 2001 年改为苯氧化法生产，而山东东 营胜利油田石油化工有限公司的流化床顺酐装置由于种种原因多年未能开工。2003年全国27家顺酐生产企业中，有8家是20022003年新增的企业， 装置总年产能力为3415万吨，与2000年新增的产能相比，增长102。国内 对顺酐的投资热度依然不减，河北、山东、江苏等地仍在新建或扩建装置。预计 到 2005年，我国顺酐装置年产能力将达到 4245 万吨。顺酐酯化加氢可生产1,4-丁二醇(BDO)、Y 丁内酯、四氢咲喃等。这些精细 化工产品都是国内目前较为紧俏的产品，有着广阔的应用前景。不饱和聚酯树脂 是我国顺酐最主要的消费领域。 2002年，我国不饱和聚酯树脂的年产能力约70 万吨，产量约60万吨，消耗顺酐12万吨；2003年不饱和聚酯树脂产量为75万 吨，消费顺酐15万吨。 2004年全国不饱和聚酯树脂产量约90万吨，对顺酐的 需求量达到18万吨。 2004年涂料、酒石酸、润滑油添加剂、农药、琥珀酸及酐、 四氢苯酐、改性松香和其他方面将消费顺酐 41 万吨。综上所述， 2004 年国内 顺酐表观消费量为228万吨，而总产量最少为25万吨，市场将面临供大于求 局面。专家认为，在顺酐产能已过剩的情况下，如果得不到下游产品快速大发展 带动，我国顺酐市场供大于求趋势将愈演愈烈由于前几年国内顺酐具有很好的潜在市场，其生产能力和产量迅速增长。1993年我国顺酐产量只有287万吨， 1997年增加到53万吨， 2001年达到 14万吨， 2002年继续增加到174万吨。由于不断有新建、扩建装置投产， 2003 年全国顺酐产量进一步增加到2082万吨，比2000年的997万吨增长101。 19932003 年的 10年间，我国顺酐产量增长725倍，年均增长率高达219。 预计2005年我国顺酐的总生产能力将超过40万吨，将出现生产产能力过剩的局 面，因此不宜盲目地重复新建生产装置。、异丁烷/丙烯共氧化法生产环氧丙烷及联产叔丁醇的建议共氧化法联产叔丁醇。美国哈康公司于1968年首先实现工业化生产。以异 丁烷为原料，反应温度为110-150C,压力2.2-5.6MPa,用空气或氧气为氧化剂， 异丁烷发生液相非催化反应，生成叔丁基氢过氧化物和叔丁醇。叔丁基氢过氧化 物在可溶性环烷酸钼催化剂存在下与过量丙烯在多级环氧化反应器中进行液相 反应得到环氧丙烷和叔丁醇，反应温度为80-130C，接触时间为0.3-2小时，压 力为1.8-7.0MPa。该方法选择性好，收率高，无腐蚀，无污染，能耗小，成本低, 是一种很好的叔丁醇生产方法。 1.25 吨异丁烷可生产 1 吨环氧丙烷，一套年产 25.3 万吨/年环氧丙烷的生产装置，可联产叔丁醇 33.2 万吨/年。我们如果有异丁烷来源，可考虑异丁烷 /丙稀共氧化法生产环氧丙烷联产叔 丁醇装置。需再进一步调研落实。结束语C4 馏分在我国石化行业利用程度较低，基本上作为民用液化气燃料，造成 了很大的资源浪费。由于各类炼油厂规模不统一，新上的化工装置难以形成规模 效应，所以开发利用C4馏分的积极性不高。但是，随着炼油厂催化裂化装置加 工能力的迅速增长，各大乙烯工程的相继建成投产，寻找新的利润增长点，开发 高附加值产品，提高经济效益，成为各大公司的当务之急。随着我国“西气东输” 工程的实施，作为燃料使用的C4馏分将面临严重的挑战，因此，及时合理开发 利用C4资源，对我国石化企业增强竞争能力具有重要的作用。仅供个人用于学习、研究；不得用于商业用途。For personal use only in study and research; not for commercial use.Nur fur den persdnlichen fur Studien, Forschung, zu kommerziellen Zwecken verwendet werden.Pour l etude et la recherche uniquement a des fins personnelles; pas a des fins commerciales.TonbKO gn只 nwgen, KOTopbie ucnonb3yQTC只 gn只 o6yqeHU只，uccnegoBaHU叼 u He gonxHN ucnonb3OBaTbc只 b KOMMepqecKux qen只x.以下无正文