《危险品运输》分类及特性第三讲.ppt

（ 一 ） 定义 本类所涉及的物质因在运输过程中会 放出氧气并 产生大量的热 ， 从而引起其它物质燃烧 。 （ 二 ） 分类 本类别货物可分为两小类： 第 5.1类 氧化物质 第 5.2类 有机过氧化物 1 定义 : 该类物质本身未必燃烧 ， 但通常因放出 氧气能引起或促使其它物质燃烧 。 2 确认标准 : 按 试验和标准手册 的确认方法 ， 氧化物质的确定 是通过与可燃物质充分混合时增加其燃烧速度和燃烧 剧烈程度的潜力来判断 。 其中对 固体 进行试验的物质 是待评估的物质与干纤维素的混合物 （ 4:1或 1:1） ， 其燃烧时间等于或少于 3:7标准混合物 （ 溴酸钾与纤维 素 ） ；对 液体 氧化物质是待评估的物质与干纤维素质 量比为 1:1的混合物 ， 自动着火或显示的平均压力提高 时间等于或少于 1:1标准混合物 （ 65%的硝酸水溶液与 纤维素 ） 即划定为本类 。 3 氧化还原反应 Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu H2+S=H2S S+O2=SO2 4 一般而言，氧化物质 分子组成中含有 高价态的原子或过氧基 。 高价态的原子如 N+5、 N+3、 Mn+7、 X+1 X+7 、过氧基 -O-O-。 高价态的原子具有极强的得电子能力； 过氧基能放出游离态的氧原子。 5 第 5.1类氧化性物质本身未必燃烧 ， 但在遇酸 、 受热 、 受潮或接触有机物 、 还原剂会放出原子氧 和热量 ， 引起燃烧或形成爆炸性混合物的危险 。 具体特点为： 热稳定性差 ， 易于受热分解 ， 放出氧气 ， 促 使易燃物质燃烧 。 化学性质活泼 ， 能和其他物质发生缓慢的氧 化反应 ， 并因释放热量的聚积引起这些物质的自 燃 。 6 大多数氧化剂和液体酸类接触发生剧烈反应 ， 散发有毒气体 ， 某些氧化剂遇火散发有毒气体 。 某些氧化剂具有毒性或腐蚀性 ， 或对海洋环境 有害 。 氧化物质若混有杂质 ， 会增加对摩擦 、 撞击和 温度的敏感性 。 某些氧化剂遇水会发生分解 ， 特别是活泼金属 的过氧化物 ， 遇水分解放出氧气 。 7 定义和结构特点 该类物质属于有机物，在分子结构上含有 两价的 -O-O-（可以认为是 过氧化氢其中的一个 或两个氢原子被烃基取代的衍生物 ）。 与 4.1类中的自反应物质类似，有机过氧化 物分为 A-G共 7种类型。 8 大多数有机过氧化物 本身是易燃的 ， 表现出强烈 的氧化性能 ， 极不稳定易分解 ， 无论是固态 、 液 态都可同其他物质发生危险反应 ， 燃烧迅速 ， 并 对碰撞 、 摩擦敏感 ， 危险性极强 。 主要特点是： 对杂质很敏感 ， 特别是与酸类 、 重金属氧化物 、 胺类等接触即会引起剧烈的分解 。 9 过氧基断裂所需能量不大 ， 所以其分解温度很 低 。 有的甚至在常温下即能分解 ， 所以许多有 机过氧化物运输时需要控制温度 。 有些会发生 爆炸性分解 ， 特别是在封闭情况下 ， 可通过 加 入稀释剂来抑制 。 许多种有机过氧化物如与眼睛接触 ， 即使是短 暂的 ， 也会 对角膜造成严重的伤害 。 有的对皮 肤也有腐蚀性 。 有的具有很强的毒性 。 10 自加速分解温度 （ Self-accelerating Decomposition Temperature， 简称 SADT） 是指用于运输包件中的自 反应物质或有机过氧化物可能发生自加速分解的 最低 温度 。 控制温度 ：是有机过氧化物可以安全运输的 最高温度 。 应急温度 ：万一失去温度控制时，必须实施应急措施， 应实施应急措施时的 最高温度 。 11 容器类型 SADT 控制温度 应急温度 单一包件和 IBCS 20 20 35 35 比 SADT低 20 比 SADT低 15 比 SADT低 10 比 SADT低 10 比 SADT低 10 比 SADT低 5 可移动罐柜 5-50 40-200 0.5-2 III 固体 50-200 液体 50-500 200-1000 200-1000 2-10 2-10 22 急性经口吞咽毒性 LD50： 系指在 14天内 ， 使雄性和雌性刚成熟的天竺鼠半 数死亡所施用的物质剂量 。 其结果以 mg/kg表示 。 急性皮肤接触毒性 LD50： 系指在白兔裸露皮肤上连续接触 24小时 ， 在 14天 内使受试验生物半数死亡所施用的物质剂量 。 其 结果以 mg/kg表示 。 急性吸入毒性 LC50： 系指使雄性和雌性刚成熟的天竺鼠连续吸入 1小时 ， 在 14天内使试验生物死亡半数所施用的蒸气 、 烟 雾或粉尘的浓度 。 结果粉尘和烟雾以 mg/l表示； 蒸气用 ml/l或 ppm表示 。 23 1.毒害性 有毒物质少量的进入人或动物的机体后 ， 能与体液 及组织发生作用 ， 扰乱或破坏机体的正常生理功能 ， 引起暂时性或永久性的病理状态 ， 甚至危及生命安 全的物质 。 不同的物质其毒性大小各不相同 ， 影响毒物毒性大 小的主要因素有： 毒物的 化学 组成和结构 、 溶解性 （ 水溶性还是脂溶性 ） 、 溶解度 、 颗粒大小 、 沸点 高低 、 蒸气密度 、 环境温度等 。 24 有毒物质的物理形态： 固体和液体 ， 或他们挥发出来的气体、蒸气、雾、 烟雾、和粉尘。 25 呼吸道 ：整个呼吸道都能吸收毒物，其中以肺泡的吸 收能力最大；其吸收毒物的速度取决于空气中毒物的 浓度、毒物的理化性质、毒物在水中的溶解度和肺活 量等； 皮肤 ：许多毒物能通过皮肤吸收（通过表皮屏障、通 过毛囊，极少数通过汗腺）进入皮下血管中，吸收的 数量与毒物的溶解性、浓度、皮肤的温度、出汗等有 关； 消化道 ：经消化道吸收的毒物先经过肝脏，转化后从 进入血液中。 26 （ 2） 遇热 、 酸 、 水等分解性 几乎所有的有毒物质遇火或受热分解散发有毒气 体 。 有些毒物遇酸会发生剧烈反应 ， 产生剧毒气 体 。 如氰化钠 、 氰化钾等 。 有些毒物遇水发生分 解反应 ， 产生剧毒 、 腐蚀性气体 。 如：氟化砷 、 磷化铝等 。 此外 ， 有些毒物遇碱类 、 与金属接触 也会产生反应放出有毒气体 。 27 （ 3） 有机毒品可燃性 毒害品中的有机物都是可燃的 ， 其中还有不少液体是 易燃的 ， 它们遇火 、 高热或与氧化剂接触会燃烧甚至 爆炸 ， 并放出有毒气体 ， 加大危害性 。 如氯甲酸甲酯 ， 氯甲苯 。 （ 4） 污染性 大部分有毒物质具有污染性 。 （ 5） 腐蚀性 有不少毒害品对人体和金属有较强的腐蚀性 ， 强烈刺 激皮肤和黏膜 ， 甚至发生溃疡加速毒物经皮肤入侵 。 28 本类物质具体包括 感染性 物质 、 生物制品 、 基因重组的生物和微生物 、 医疗或临床废 弃物 。 29 感染性物质是指那些已知或有理由认为含 有病原体的物质 。病原体是指会使动物或 人感染疾病的微生物（包括细菌、病毒、 立克次氏体、寄生虫、真菌）和其他媒介， 如病毒蛋白。 30 是从活生物体取得的 ， 根据可能有特别许 可证发放要求的国家政府当局的要求制造 或发放的 ， 并用于预防 、 治疗或诊断人或 动物的疾病 ， 或用于与此类活动有关的开 发 、 试验或调查目的的产品 。 包括但不限 于诸如疫苗和诊断制品等成品或半成品 。 31 指的是这样一些微生物和生物 ， 其遗传 物质不是靠自然改变 ， 而是通过遗传工 程 ， 有目的地进行了改变 。 32 医疗或临床废弃物指的是从人类或 动物的医疗中或从生物研究中产生 的废料 。 33 四乙基铅 ， 第 6.1类 ， 副危险性 海洋污染物 ， UN 1649， GB 61097， 包装类 ， 积载类 D。 氰化钠 ， 第 6.1类 ， 副危险性 海洋污染物 ， UN 1689， GB 61001， 包装类 ， 积载类 B。 三氧化 （ 二 ） 砷 ， 第 6.1类 ， UN 1561， GB 61007， 包装类 ， 积载类 A。 感染性物品 （ 对人体有害的 ） ， 第 6.2类 ， UN 2814， GB 62001。 感染性物品 （ 仅对动物有害的 ） ， 第 6.2类 ， UN 2900， GB 62002。 诊断样品或临床样品，第 6.2类， UN 3373 。 34 （一）定义 放射性物质是指所托运的货物中放射性活性浓度和 总活度都超过 IMDG Code所规定的活度水平数值 的任何含有放射性核素的物质。 凡是能放射出各种类型的射线，能够由原子核内部 自行放出穿透力很强、而人们的器官不能觉察到的 射线，具有这种能放射射线的物质称为放射性物质。 35 指给包件、集合包装、罐柜或集装箱或无包装 LSA-I 和 SCO-I所指定的一个数字，利用它对辐 射照射量进行控制。 包件、集合包件的运输指数： 测定出距离包件、集合包件外表面 1m远处的以 mSv/h为 单位的最大辐射水平。该测定值乘以 100，结果就是运 输指数 。 对于铀和钍矿石或浓缩物 ， 在距离货物外表面 1m 远处的任何一点 ， 其最大的辐射水平可以取以下 的数值： 铀和钍矿石及其物理浓缩物 0.4mSv/h； 钍的化学浓缩物 0.3mSv/h； 除六氟化铀外的铀化学浓缩物 0.02mSv/h； 36 取整体货物的最大横截面积 所乘系数 整体载货尺寸 1m2 1 1 整体载货尺寸 5m2 2 5 整体载货尺寸 20m2 3 20m2整体载货尺寸 10 37 是指用于对含有裂变物质的包件、集 合包件或集装箱进行控制的累加数字。 每批托运货物的临界安全指数应是该 批货物所有包件的临界安全指数的总 和 。 38 条 件 级 别 运输指数（ TI） 表面任何一点的最大辐射水平 （ mSv/h） 0 最大辐射水平 0.005 I级 白色标志 0 TI 1 0.005 最大辐射水平 0.5 II级 黄色标志 1 TI 10 0.5 10 2 最大辐射水平 10 III级 黄色标志 39 注 ：如果所测得的运输指数不大于 0.05， 其值 可视为 0 。 ：还应以独家使用运输 。 所谓 “ 独家使用 ” 是指由一个发货人独自使用 一个运输工具或一个大的货物集装箱 ， 有关起 始 、 中途和最终的装卸作业全部按发货人或收 货人的要求进行 。 40 （一）定义 系指通过化学反应能严重地伤害与之接触 的生物组织的物质，或该物质从其包件中 撒漏亦能导致对船舶或其他货物的损坏。 41 国际危规 不分小类 水路危规 分为 3个小项： 第 8.1项 酸性腐蚀品 第 8.2项 碱性腐蚀品 第 8.3项 其它腐蚀品 42 按运输中的危险程度 ， 将第 8类分成以下三类包装类： 包装类 I 是在 3分钟或少于 3分钟的暴露时间后开始直到 60分钟 的观察期内 ， 能使动物完好的皮肤组织出现坏死现象 的物质； 包装类 II 是在 3分钟至 60分钟以内的暴露时间后开始直到 14天 的观察期内 ， 能使动物完好的皮肤组织出现坏死现象 的物质； 43 包装类 III 是在 60分钟以上直到 4小时以内的暴露时间后开始直 到 14天的观察期内 ， 能使动物完好的皮肤组织出现 坏死现象的物质；或 虽不会在完好的皮肤组织引起可见坏死现象 ， 但在 试验温度为 55 时对 P235型 （ ISO P328(II)： 1991） 钢或非电镀 7075-T6型或 AZ5GU-T6型铝的表面年腐 蚀率超过 6.25mm的物质 ， 该试验还可用 ASTM G31-72（ 1990年重新批准 ） 规定的试验代替 。 44 1.腐蚀性 （ 1）对人体的腐蚀 固体、液体和气体三种形态的腐蚀品都能对人体引 起化学烧伤。可以对皮肤或器官的表面（如眼睛） 甚至人体内部器官（如食道、肺）等引起烧伤或损 害。 （ 2）对其它物品（金属和非金属）的腐蚀 腐蚀品中的酸能与大多数的金属反应，使金属溶解； 酸还能和非金属发生作用；与酸相仿，强碱也能腐 蚀金属和非金属。 45 2.毒性 许多腐蚀品具有不同程度的毒性 ， 如甲醛 、 水 合肼 、 偏磷酸；特别是具有挥发性的腐蚀品 ， 能挥发出有毒的气体和蒸气 ， 在腐蚀人体的同 时还能引起中毒 ， 如发烟硫酸 、 氢氟酸等 。 46 3.氧化性 腐蚀品中的 含氧酸大多是强氧化剂 ， 本身会分解放 出氧气 ， 或与其它物质反应时 ， 夺取电子使其氧化 ， 如硝酸暴露在空气中就会分解放出氧气 。 强氧化剂与可燃物接触时 ， 即可引起燃烧 。 如硝酸 、 浓硫酸 、 高氯酸等 ， 与松节油 、 食糖 、 纸张 、 炭粉 等接触后 ， 即可引起燃烧甚至爆炸 。 “ 王水 ” 是最强的氧化酸 ， 能溶解金和铂 。 47 4.易燃性 有机腐蚀品具有易燃性 。 这是由于本身的化学组成 所决定的 。 一些挥发性的有机腐蚀品 闪点较低 ， 接 触明火会引起燃烧 ， 如冰醋酸 ， 闪点 40 （ c.c） ； 氯甲酸乙酯 ， 闪点 29 （ c.c） 。 有些强酸强碱 ， 在腐蚀金属的过程中放出易燃的氢 气 。 当氢气在空气中占一定的比例时 ， 遇高热 、 明 火即燃烧 ， 甚至引起爆炸 。 48 5.遇水反应性 腐蚀品中很多物品能与水发生反应生成烟雾 ， 对眼 睛和呼吸道有强烈的刺激作用 。 反应的同时放出大 量的热 。 反应分为两种情况： 遇水分解 ：这类反应以氯化物为主 ， 如氯磺酸水解 发生强烈反应 ， 生成盐酸和硫酸 。 遇水化合：这类反应以各种酸酐为主 ， 如三氧化硫 遇水生成硫酸 ， 反应的结果使腐蚀性明显增强 。 6.污染性 一些腐蚀品具有污染性 ， 属于海洋污染物甚至是严 重海洋污染物 ， 如二氯苯基三氯硅烷 、 氯化铜等 。 49 硫酸 ， 含酸超过 51%， 第 8类 ， UN 1830， GB 81007， 包装类 ， 积载类 C（ 金属桶 B） 。 氯磺酸 ， 第 8类 ， UN 1754， GB 81013， 包装类 ， 积载类 C。 冰醋酸 ， 按质量含酸超过 80%， 第 8类 ， 副危险 性 3， UN 2789， GB 81601， 包装类 ， 积载 类 A。 氢氧化钠 ， 固体的 ， 第 8类 ， UN 1823， GB 82001， 包装类 ， 积载类 A。 水合肼 ， 按质量含肼大于 37%， 第 8类 ， 副危险 性 6.1， UN 2030， GB 82020， 包装类 或 或 ， 积载类 D。 50 （ 一 ） 定义： IMDG Code 指出：第 9类物质和物品是指在 运输中呈现出未列入其它类别的危险物质和物品； 以及基因重组的微生物和生物 。 基因重组的微生物 （ GMMOs） 和基因重组生物 （ GMOs） 是指所含的基因物质已经通过基因工 程进行故意改变而不是自然发生的微生物和生物 。 51 （ 一 ） 定义： 第 9类具体包括以下几种： 1 未列入其它类别的物质和物品 ， 根据已经表明 或可以表明该物质或物品具有的危险特性须适用 于经修订的 1974年国际海上人命安全公约 第 七章 A部分规定 。 2 不适用于上述公约第七章 A部分规定 ， 但适用 于 经 1978年议定书修订的 1973年国际防止船舶 造成污染公约 （ MARPOL 73/78） 附则 III规定 的有害物质 （ 海洋污染物 ） 。 52 （ 一 ） 定义： 第 9类具体包括以下几种： 3 在等于或高于 100 条件下运输或交付运输的 液态物质 ， 以及在等于或高于 240 条件下运输 或交付运输的固体 。 53 海洋污染物系指由于其对海产品生物积累的潜在威 胁或由于其对水生生物的严重毒性，而适用于 MARPOL 73/78 附则 III的物质。 54 在 IMDG Code 中列出的第 9类物质有几十种 ， 现 列举几种： 二氧化碳 ， 固体的 （ 干冰 ） ， UN 1845， GB 92001， 包装类 ， 积载类 C。 聚苯乙烯珠体 ， 可膨胀的 ， UN 2211， GB41057， 包 装类 ， 积载类 A。 鱼粉（稳定了的）， UN 2216，包装类 ，积载类 B。 石棉 ， UN 2590， GB61906， 包装类 ， 积载类 A。 对环境有害的物质 ， 固体的 ， 未另列明的 ， 海洋污 染物 ， UN 3077， 包装类 ， 积载类 A。 对环境有害的物质 ， 液体的 ， 未另列明的 ， 海洋污 染物 ， UN 3082， 包装类 ， 积载类 A。 55 对于具有多种危险性的物质、混合物和溶液， 应 判别其主要危险性和次要危险性 。 如果不属于优先列出的类别可以按照危险性判定 顺序表所列的危险性顺序判别其主要危险性。 56 优先列出的类别和分类： 第 1类 爆炸品； 第 2类 气体； 第 3类 液体退敏的爆炸品； 第 4.1类 自反应物质和固体退敏的爆炸品； 第 4.2类 引火性物质； 第 5.2类 有机过氧化物； 第 6.1类 具有吸入毒性的包装类 I的物质； 第 6.2类 感染性物质； 第 7类 放射性物质 。 57