《质谱分析法》PPT课件.ppt

第 十 五 章 质 谱 法 （ mass spectrometry， MS） 概论 质谱法： 是将样品分子置于高真空中 ( 10-3Pa)， 并受到高速电子流或强电场等作用，失去外层电子 而生成分子离子，或化学键断裂生成各种碎片离 子，然后在磁场中得到分离后加以收集和纪录，以 离子的质荷比（ m/e）为序，排列成图或表，以此 推断化合物结构及进行定性、定量分析的方法称为 质谱法。 它产生于 20世纪初， 50年代后，开始应用于有机 化合物的结构分析。 优点： 分析速度快 灵敏度高 ,试样用量少 可以提供样品分子的相对分子质量和丰富的结构 信息 可与其它仪器联用，对复杂物进行分离、分析 局 限： 质谱法要求纯样，使它的应用受到一定限制。 1、质谱图 以质荷比 m/e为横坐标、离子相对强度为纵坐 标来表示质谱数据的图为质谱图。 几点说明 因多电荷离子罕见，质谱图的横坐标实际上即为 离子的质量。 离子最强的峰为基峰，常把基峰强度定为 100%， 其它离子峰以对基峰的相对百分值表示。 最常用的质谱图为棒图。 2质谱表、 用表格形式表示质谱数据为质谱表。 m/e 111 112 113 114 115 116 121 129 137 138 139 140 141 142 143 相对强 度 15 3 18 100 12 2 2 2 3 3 45 8 22 27 6 m/e 157 158 159 182 184 185 186 187 188 189 214 215 216 217 230 相对强 度 12 1 3 2 5 67 8 11 66 7 5 14 2 2 3 由质谱表可以准确地给出 m/e值及相对强度有利 于进一步结构分析。 第一节 基本原理和质谱仪 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（ 10-3 10 -5 Pa ） 质量分析器（ 10 -6 Pa ） 1大量氧会烧坏离子源的灯丝； 2用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 3引起额外的离子分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化 进样系统 离子源 质量分析器 检测 器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 一、 质谱分析原理 原理与结构 仪器原理图 电离室原理与结构 质量分析器原 理 加速后离子的动能 : (1/2)m 2= e V = (2V)/(m/e)1/2 在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行； 离心力 =向心力； m 2 / R= H0 e V 曲率半径： R= （ m ） / e H0 质谱方程式： m/e = (H02 R2) / 2V 离子在磁场中的轨道半径 R取决于： m/e 、 H0 、 V 改变加速电压 V, 可以使不同 m/e 的离子进入检测器。 质谱分辨率 = M / M （分辨率与选定分子质量有关 ） 四极杆质量分离器 二、仪器与结构 三、联用仪器 仪器内部结构 联用仪器（ THE GC/MS PROCESS ） Sample Sample 5890 1.0 DEG/MI N HEWLETT PACKARD HEWLET T PACKAR D 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identificati on B A C D 联用仪器（ THE LC/MS PROCESS ） 联用仪器 Figure . API - Ion Trap Interface (Esquire-LC) 第二节 质谱中的主要离子及其裂解类型 一、质谱中的主要离子 分子离子 分子离子： 分子失去外层价电子而生成的离子 为分子离子或母离子，相应的质谱峰称为分子离 子峰或母峰。 分子离子峰的特点： 分子离子峰通常出现在质荷比最高的位置（存 在同位素峰时例外），分子离子峰的稳定性决定 于分子结构 。 分子离子峰左边 2 14原子质量单位范围内一般 不可能出现峰。因为同时使一个分子失去 3个氢原 子几乎不可能，而失去的最小基团通常是甲基， 即 (M 15)+峰。 凡是分子离子峰应符合 “ 氮规律 ” 。 氮规律： 相对分子质量为偶数的有机化合物一 定含有偶数个氮原子或不含氮原子；相对分子质 量为奇数的，则只能含奇数个氮原子。 分子离子峰的主要用途是确定化合物相对分子 质量。 利用高分辨率质谱仪给出精确的分子离子峰 质量数，是测定有机化合物相对分子质量的最快 速、可靠的方法之一。 当分子离子峰不出现时，可以采用以下办法： 降低电子轰击的能量，可以减少分子离子进一 步裂解的可能性，从而增强分子离子峰。同时， 还可使图谱过于复杂而不突出的某些重要碎片峰 的问题得到解决。 更换其它离子源。 采用化学衍生化的方法，使化合物转变成稳定 的衍生物。 同位素离子 许多元素是由两种或两种以上同位素组成，其 中最轻同位素的天然丰度最大。一般所说的分子 离子峰是指丰度最大的同位素离子峰。 含有同位素的离子称为同位素离子。 由于同位素的存在 ， 可以看到比分子离子峰大 一个质量单位的峰；有时还可以观察到 M+2， M+3峰 。 例如： CH4 M=16 12C+1H 4=16 M 13C+1H 4=17 M+1 12C+2H+1H 3=17 M+1 13C+2H+1H 3=18 M+2 同 位 素 峰 分子离子峰 1 6 1 5 m / z R A 1 3 . 1 1 2 1 . 0 1 3 3 . 9 1 4 9 . 2 1 5 8 5 1 6 1 0 0 1 7 1 . 1 m / z 在质谱图中除了最轻同位素组成的分子离子 所形成的 M+峰外，还会出现一个或多个重同位 素 组成的分子离子所形成的离子峰， 如（ M+1） +、（ M+2） +、（ M+3） +等，这种离 子峰叫 同位素离子峰。 同位素峰强比可用二项式 (a+b)n求出。 见 P316页 元素 * 最大丰度同位素 相对于 100份最大丰度同位素的其他 同位素的丰度 氢 1H 2H 0.016 碳 12C 13C 1.08 氮 14N 15N 0.37 氧 16O 17O 0.04 18O 0.20 硫 32S 33S 0.78 34S 4.40 氯 35Cl 37Cl 32.5 溴 79Br 81Br 98.0 碎片离子 碎片离子是由于离子源的能量过高，使分子中 的某些原子断裂而形成的。利用碎片离子提供的 信息，有助于推断分子结构。 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 1 5 7 1 2 9 5 7 4 3 4 3 5 7 2 9 7 1 1 5 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 31 5 2 9 4 3 5 7 7 1 正 己 烷 碎片离子峰 m / z 1 5 2 9 4 3 5 7 8 5 9 9 1 1 3 1 4 2 7 1 CH3 H3C CH2 H3C CH CH3 H3C C CH3 CH3 + + + + 亚稳离子 亚稳离子的特点 ： 峰弱，峰强仅为分子离子峰的 1 3 ； 峰钝，一般可跨 2 5质量单位； 质荷比一般不是整数 见书 P317 12(mm 在 离 子 源 中 裂 解母 离 子 ） 子 离 子 ） 中 性 碎 片 1 (mm 在 飞 行 途 中 裂 解母 离 子 ） 亚 稳 离 子 ） 中 性 碎 片 2m m m r 与 离 子 相 同 但 动 能 不 同 ， 由 于 动 能 小 ， 在 磁 场 中 易 偏 转 ， 其 运 动 轨 道 半 径 小 。 2 2 1 mm m 二、阳离子的裂解类型 分子结构与离子关系 分子离子的裂解是一个复杂的竞争和连续反应的过 程，得到何种裂解产物决定于母体与裂解产物的稳定 性，质谱图正是这种竞争结果的反映。 裂解最容易的途径是能生成最稳定离子的分裂途径和 能生成稳定中性分子的途径。质谱中生成的阳离子稳定 性与有机化学中的阳离子的稳定性相似，它与取代基性 质及多少有关。 CH3 H3C CH2 H3C CH CH3 H3C C CH3 + + + + CH3 离子裂解与电子奇偶数关系 分子离子的裂解遵循以下规律： M+.(奇数电子 ) A +(偶数电子 ) + R.(游离基 ) 或者： M+.(奇数电子 ) B +.(奇数电子 ) + N(中性分子 ) 奇数电子碎片离子可以消去一个游离基或一个 中性分子，但偶数电子碎片离子只能消去一个中性 分子，得到偶数电子碎片离子，而不能消去游离基 而生成奇数电子碎片离子，除非奇数电子碎片特别 稳定。 离子的裂解方式 裂解是指分子中有一个键开裂。 单纯开裂 （见书 P317） 有三种方式：均裂、异裂和半异裂。 重排开裂 （见书 P318） 质谱中的某些离子不是由单纯开裂产生，而 是通过断裂两个或两个以上化学键重新排列形成， 为重排开裂。 重排开裂生成的离子称为重排离子。 麦氏重排的条件： 含有 C=O， C=N， C=S及碳碳双键 与双键相连的链上有 碳， 碳有 H原子 (氢 ) 六圆环过度， H 转移到杂原子上，同时 键 发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳 离子 重排后重排离子的电子的奇偶型保持不变 (除非 失去奇数个 N原子 ) C H C H C H C Z H R 1 R 2 R 3 R 4 C H C H R 3 R 4 H C C Z H R 1 R 2 2 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 1 0 0 4 3 5 7 m / z 1 0 0 7 1 2 9 1 2 0 1 3 01 1 0 1 2 8 ( M ) 3 0 8 5 8 6 5 8 C O C H 2H 2 C C H 2 C H 2 C H 3H 2 CH 3 C 5 78 5 4 3 7 1 分子碎片重排后再次裂解： 第三节 质谱分析法 一、重要类型有机化合物的裂解规律 烃类 饱和脂肪烃裂解时具有的特点： 生成一系列奇数质量峰， m/z 15,29,43 ; m/z 43(C3H7+)和 m/z 57(C4H9+)峰最强； 若有侧链存在，裂解优先发生在侧链处。 m / z 1 5 2 9 4 3 5 7 8 5 9 9 1 1 3 1 4 2 7 1 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0 % O F B A S E P E A K 1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 1 7 0 1 9 0 2 1 0 2 2 0 2 3 0 C 2 C 3 C 4 C 5 C 6 C 7 m / z = 2 9 m / z = 4 3 m / z = 5 7 m / z = 7 1 m / z = 8 5 9 9 1 1 3 1 2 7 1 4 1 1 5 5 1 6 9 1 8 3 1 9 7 C 8 C 9 C 1 0 C 1 1 C 1 2 C 1 3 C 1 4 C 1 6 C H 3 ( C H 2 ) 1 4 C H 3 M m / z = 2 2 6 n - H e x a d e c a n e M W 2 2 6 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 1 7 0 1 9 0 2 1 0 2 2 0 2 3 0 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 0 % O F B A S E P E A K C 3 m / z = 4 3 C 4 m / z = 5 7 C 5 m / z = 7 1 C 8 m / z = 8 5C 6 m / z = 9 9 C 7 1 1 3 C 9 C 1 0 C 1 2 C 1 6M 1 5 M 5 - M e t h y l p e n t a d e c a n e C H 3 ( C H 2 ) 3 C H ( C H 2 ) 9 C H 3 C H 3 8 5 1 6 9 1 4 1 5 7 M = 9 8 9 8 ( M ) 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 8 3 6 9 5 5 4 1 2 9 M e t h y l C y c l o h e x a n e C H 3 m / z = 9 8 m / z = 8 3 - 烯烃的裂解特点是： 有明显的一系列 41 + 14 n ( n = 0,1,2 )峰； 基峰是由裂解形成 CH2=CHCH2+(m/z 41)产生的。 分子离子： C1(100%)， C10(6%)， C16(小 )， C45(0) 有 m/z ： 29， 43， 57， 71， CnH2n+1 系列峰 ( 断裂 ) 有 m/z ： 27， 41， 55， 69， CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29） C2H3+（ m/z =27） +H2 有 m/z ： 28， 42， 56， 70， CnH2n系列峰 (四圆环重排 ) 8 4 ( M ) 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 6 9 5 5 4 1 2 7 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K C H CH 3 C C H 3 C H 2 C H 3 C H CH 3 C C H 3 C H CH 3 C C H 3 C H 2 C H 3 C H 2 C H 3 m / z = 6 9 m / z = 5 5 M = 8 4 C y c l o h e x a n e 8 4 ( M ) 5 6 ( C 4 H 8 + ) 4 1 ( C 3 H 5 + ) 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 00 芳烃的裂解特点： 分子离子峰强； 在烷基芳烃中，基峰在 m/z 91(C7H7+)，若芳环 的 位上的碳原子被取代，基峰变成 91+14n, m/z 91峰失去一个乙炔分子而成 m/z 65峰； 当烷基碳原子等于或大于 3时，会发生一个氢 原子的重排，且失去一中性分子后生成 m/z 92峰。 1 3 4 ( M ) 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 9 1 7 7 9 2 5 13 9 1 2 0 1 3 0 1 4 0 6 5 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C H 2 m / z = 9 1 m / z = 9 1 m / z = 6 5m / z = 3 9 m / z = 1 3 4 H C C H H C C H C H 2 C H 2 C H 3 H 2 C C H 2 C H H C H 3 C H 2 H H m / z = 9 2 C H 2 H C C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 m / z = 7 7m / z = 1 3 4 m / z = 5 1 H C C H C 4 H 9 羟基化合物 脂肪醇的裂解特点： 分子离子峰很弱或不存在，长链脂肪醇尤其如此 由于失去一分子水，并伴随失去一分子乙烯，生 成 (M-18)+和 (M-46)+峰； 发生 断裂，较大体积的基团优先失去。对伯 醇 生成 m/z 31峰 (CH2=OH);碳原子上有一个甲基 取代的仲醇，生成 m/z 45峰 (CH3CH=OH);叔醇， 生成 m/z 59峰 (CH3)2C=OH)。 R H C H C H 2 O H R H C C H 2 O H H - H 2 O R H C C H 2 R H C C H 2 ( C H 2 ) n ( C H 2 ) n ( C H 2 ) n ( C H 2 ) n o r R 2 C R 1 R 3 O H - R 3 R 2 C R 1 O H m / z : 3 1 , 5 9 , 7 3 , R H C H C H 2 C H 2 C H 2 O + H H 2 C C H 2 - H 2 O M - ( A l k e n e + H 2 O ) M - 4 6 H 2 C C H R - R H C H H C C H 2 C H 2 O + H C H 3 H 2 C H C - H 2 O - C H 3 H 2 C C H R M - 6 0 H C C H 2H 2 C C H H H 2 CR H 2 C C H 2- C H 2 C H H 2 CR M - 7 6 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K C H 2 O H M - ( H 2 O a n d C H 2 C H 2 ) M - ( H 2 O a n d C H 3 ) M - H 2 O M - 1 1 - P e n T a n o l M W 8 8 C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 O H 3 1 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 00 2 0 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 % O F B A S E P E A K 1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 M - ( H 2 O a n d C H 3 ) M - H 2 O M - C H 3 M - 1 M 2 - P e n T a n o l M W 8 8 O H C H 3 ( C H 2 ) 2 C H 3 H C 4 5 4 5 M - ( H 2 O a n d C H 2 C H 2 ) 0 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 % O F B A S E P E A K 1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 M - ( H 2 O a n d C H 2 C H 2 ) M - ( H 2 O a n d C H 3 ) M - C H 3 M - H 2 O O H C H 3 C H 2 C H 3 C 5 9 C H 3 2 - M e t h y l - 2 - b u t a n o l M W 8 8 0 5 9 酚和芳香醇的裂解特点是： 酚的分子离子峰很强； 由于失去 CO或 CHO基团，生成 (M-28)+或 (M-29)+峰； 甲基取代酚先失去一个甲基氢原子，然后裂解 脱去 CO或 CHO。 2-烷基取代酚常出现 (M-18)+峰， 这是由于邻位效应而易失去一分子 H2O；对、间 位取代的 (M-18)+峰弱。 芳香醇的裂解类似于烷基取代酚，同时也有 (M-2)+或 (M-3)+峰。 C H 2 O H H O H - m / z = 1 0 8 m / z = 1 0 7 - C O HH - H 2 HH H H H m / z = 7 9 m / z = 7 7 H 2 C C H 2 H O H C H 2 C H 2 H 2 O- H 2 C O H O H C H 2 O H 2 O- O H m / z = 9 4 O H H H H - C O H - C H O m / z = 6 6 m / z = 6 5 C H 2 C H 3 O H C H 2 O H - C H 3 m / z 1 0 7 ( 1 0 0 % ) C H C H 3 O H m / z 1 2 1 ( 3 . 5 % ) - H 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 % O F B A S E P E A K 1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 o - E t h y l p h e n o l 1 2 2 ( M ) M - C H 3 MM - H 2 O C 6 H 5 羰基化合物 (P324) 酮类的裂解特点： 分子离子峰较强； 主要是 断裂，可以发生在与羰基连接的任意 一个键上，但以失去较大烷基碎片的概率较大。 长链烷基基团能断裂产生 43+14n系列碎片离子。 McLafferty重排。 芳香酮有强的分子离子峰。 醛类的裂解特点： 在 C1-C3醛中，生成稳定的 CHO+离子， 是基峰。在高碳数直链醛中会形成 (M-29)+ 芳香醛易生成苯甲酰阳离子 (m/z 105)。 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 05 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 1 7 0 1 9 0 2 1 0 2 2 0 2 3 0 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 0 % O F B A S E P E A K C 6 H 5 C l C M M + 1 M + 2 M + 3 M + 4 p - C h l o r o b e n z o p h e n o n e 2 1 6 ( M ) 1 0 0 . 0 2 1 7 ( M + 1 ) 1 9 . 2 8 2 1 8 ( M + 2 ) 3 3 . 9 9 2 1 9 ( M + 3 ) 6 . 2 1 2 2 0 ( M + 4 ) 0 . 9 8 O C O C l 1 0 3 0 C l C O 5 5 M 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 4 2 2 7 6 9 1 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K 0 9 8 O 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K 5 7 M - C H 2 C H 2 M - H 2 O M M W 1 4 2 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 00 2 0 M - 1 M - 4 4 M - 4 3 C H 3 ( C H 2 ) 7 C H O 4 4 羧酸、酯和酰胺（见 P325） 裂解的特点： 发生 位断裂 O+. + R-C HO-CO OH m/z 45 O+. + R1C R1-CO + OR2. OR2 有 氢存在，则发生 McLafferty重排。 一元饱和羧酸及其酯的分子离子峰较弱，其强度随分 子量增加而降低，芳酸与其酯有较强的分子离子峰。 O C h 3 ( C H 2 ) 4 C O ( s m a l l ) 9 9 C H 3 ( C H 2 ) 4 7 1 C H 3 ( C H ) 3 5 7 C H 3 ( C H 2 ) 2 4 3 C H 3 C H 2 2 9 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O H 4 5 C O 2 H 5 9 ( s m a l l ) C H 2 C O 2 H 7 3 ( C H 2 ) 2 C O 2 H 8 7 ( C H 2 ) 3 C O 2 H 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 % O F B A S E P E A K 1 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 1 3 0 1 5 0 F i g u r e 2 . 1 4 . M e t h y l O c a t a n o a t e C O C H 3 O C H 2 C H 2 O C H 3 O 1 2 1 M - 3 1 M M + 1 M + 2 M e t h y l o c t a n o a t e C H 3 ( C H 2 ) 6 C O O C H 3 1 5 8 ( M ) 1 5 9 ( M + 1 ) 1 6 0 ( M + 2 ) 1 6 0 8 7 5 9 7 4 C O H O C H 3H 2 C 1 2 9 ( M ) 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 8 6 1 1 4 4 4 2 9 1 2 0 1 3 0 1 4 0 5 8 C H N C H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H 3 M = 8 5 N 8 5 ( M ) 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K 0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 00 H 8 5 5 7 5 6 4 44 2 2 9 M = 1 1 3 1 0 0 8 0 9 0 1 0 0 6 0 5 0 3 0 2 0 4 0 7 0 % O F B A S E P E A K N H 8 4 5 6 4 1 2 7 C H 2 H 3 C 7 0 1 1 3 ( M ) 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 0 0 1 2 00 二、质谱分析的应用（ P320） 有机化合物结构的鉴定 相对分子质量及分子式的测定 定量分析 反应机理的研究 第四节 综合解析 结构未知（ C6H12O，酮） 解析： 1 100，分子离子峰 2 85，失去 CH3（ 15）的产物 3 57, 丰度最大 , 稳定结构 失去 CO(28)后的产物 1.试计算下列分子的（ M+2）与 M 峰之强度比： C2H5Br； C6H5Cl； 2.试计算下列化合物的（ M+2） /M 和（ M+4） /M 峰之强度比： C7H6Br2； CH2Cl2； 3.解释下列化合物质谱中某些主要离子的可能断裂途径： 丁酸甲酯质谱中的 mz 43、 59、 71、 74； 乙基苯质谱中的 mz 91、 92； 4.某化合物 C4H8O的质谱图如下，试推断其结构，并写出 主要碎片离子的断裂过程。 5.某化合物为 C8H8O的质谱图如下，试推断其结构，并 写出主要碎片离子的断裂过程 6.某一液体化合物 C4H8O2， b.p 163oC，质谱数据如下 图所示，试推断其结构 7.某一液体化合物 C5H12O， b.p 138 ，质谱数据如下图所示， 试推断其结构