《胶黏剂与粘接技术》PPT课件.ppt

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材料胶接技术 绪论 应用已十分普遍,有几千年的历史(浆糊,泥墙) 在高分子学科的发展之后真正作为一门学科即是合成 胶黏剂出现 ,高分子材料五大分支之一来阐述的。 基本概念:把两个或多个物体通过另外一种材料在其两 相界面间产生的分子间力连接在一起,称为 粘接 ,被粘 接的物体称为 被粘物 ,粘接所使用的材料称为 胶黏剂 , 通过粘接得到的组件称为 胶接接头 (胶接件),减弱粘 接称为脱粘。 胶粘剂概述 一、胶粘剂基本组成 基料、固化剂、溶剂、增塑剂、填料、偶联剂、 交联剂、引发剂、促进剂、增韧剂、增黏剂、 稀释剂、防老剂、阻聚剂、阻燃剂、光敏剂、 消泡剂、防腐剂、稳定剂、乳化剂 二、胶粘剂的分类 三、常见胶黏剂成分 组成 1 、基料 又称胶料 ,是胶粘剂主要成分 . 2 、固化剂 使单体或低聚物变为线形或网状体型高聚物。 又称硬化剂、熟化剂、交联剂、硫化剂 3 、溶剂 4 、增塑剂 降低玻璃化温度和熔融温度 ,改善胶层脆性 , 内增塑、外增塑 . 5 、填料 降低成本 ,改善机械性能 ,降低膨胀系数 6 、偶联剂 同时与极性和非极性物质产生结合力的化合物 . 7 、交联剂 在线形大分子间形成化学键 8 、引发剂 引起单体分子或预聚物活化而产生自由基 . 9 、促进剂 降低引发剂分解温度或加快固化反应速度。 10、增黏剂 提高初粘力 透明胶水:白乳胶,滑石粉,水,乙二醇;蔗糖;尿素;香精 分类 1、按化学成分分类 无机 盐类 硅酸盐 :硅酸钠 (水玻璃 ),硅酸盐水泥;硼酸盐 :溶接玻璃 磷酸盐 :磷酸 -氧化铜;硫酸盐 :石膏 陶瓷 氧化铝,陶土 低熔点金属 锡 -铅 有 机 天 然 动物胶 骨胶、虫胶、蛋白质 植物胶 淀粉、天然橡胶、松香、阿拉伯(树)胶 矿物胶 矿物蜡、沥青、粘土 合 成 合 成 树 脂 热塑性 烯类聚合物(聚乙烯类 ,PVC类 , 聚乙烯醇 ,PVA,聚乙烯醇缩醛 ,聚丙烯酸类) ,饱和聚酯 ,聚酰胺 ,纤维素类(硝酸、醋酸) 热固性 环氧树脂 ,酚醛树脂 ,不饱和聚酯 ,聚酰亚胺 ,脲醛树脂 ,间苯二酚甲醛树脂 ,聚异氰酸酯 合成橡胶 氯丁橡胶 ,丁苯胶 ,丁腈胶 ,丁基胶 ,聚硫橡胶 ,有机硅橡胶 复合型 酚醛 -氯丁橡胶 ,酚醛 -丁腈橡胶 ,酚醛 -聚乙烯醇缩醛 ,环氧 -酚醛 ,环氧 -丁腈橡胶 , EVA,环氧 -聚酰胺 分类 2 、按形态分类 液态:水溶液、溶液、乳液、无溶剂型 固态型:粉状、 块状、细绳状、 胶膜 带状:黏附型 ;热封型 膏状与腻子 3 、按应用方法分类 室温固化型(溶剂挥发型、潮气固化型、厌氧型、加固化剂型) 压敏型(接触压胶、自粘 (冷粘 )型、 缓粘 (热粘 )型、 永粘型) 热固型 、热熔型 4 、按用途分类 结构用(实际粘接强度大于 6.9MPa,通常是热固性) 非结构用、压敏胶、特种用 常见胶黏剂成分 胶水、固体胶 聚乙烯醇类 建筑用 107、 108胶 聚乙烯醇缩甲醛 万能胶 环氧胶粘剂,主要组分是环氧树脂 AB胶(哥俩好) 通常是双组分丙烯酸改性环氧胶或环氧胶 502胶, 504胶(医用) 瞬间胶粘剂, -氰基丙烯酸酯 厌氧胶(铁锚 300系列, Y 150胶) 甲基丙烯酸双酯 胶带 丙烯酸脂共聚物、天然橡胶、二烯苯乙烯嵌段共聚物 补胎胶水、乒乓球拍 天然橡胶,溶剂 粘鞋 橡胶类胶黏剂、聚氨酯系列 703、 704、 FS 203等 有机硅胶粘剂 , 主要组分是有机硅氧烷。 CH 505 酚醛 -丁腈橡胶胶粘剂 铁锚 801强力胶 酚醛 -氯丁橡胶胶粘剂,混合溶剂。 百得胶、 FN 303胶、 XY 401胶、 CH 406胶等。 为什么要使用胶黏剂? 材料加工,主要包括变形、切分与结合。 组合连接分类一般有三种,机械紧固、焊接与粘接。 胶接优点: 1 不破坏被粘物 2 不造成应力集中 3 改善疲劳性能 4 同时起密封效果 5 连接不同金属不形成电池 6 特殊场合(如粘接炸药) 7 粘接形状复杂的被粘物 8 设备简单 胶接缺点: 1需要更大的接触面积 2表面工艺条件高,甚而苛刻 3存在的不确定性,难以监测 4有些有毒 5 存储寿命有限 6不能重复利用 7学科起步晚,设计缺信心 第一章 粘接理论基础 粘接是一种材料界面、表面的科学 获得好的粘接效果有两个必要条件(过程): ( 1)足够面积的紧密接触(清理表面、润湿、扩散) ( 2)分子间的吸引力甚或成粘合键(固化) 为满足 第一个条件 ,胶粘剂应能扩展到固体的表面,并 取代存在于表面的空气或其他附着物。 固体表面都是高低不平的,抛光后接触面积不到总面积 的 1/100;液体可以完全浸润。胶粘剂与被粘物连续接触的 过程叫润湿。 胶粘剂浸入固体表面的凹陷与空隙就形成良好润湿;如 果胶粘剂在表面的凹处被架空,便减少了胶粘剂与被粘物的 实际接触面积,从而降低了接头的粘接强度。 获得良好润 湿的条件是: a 液体的接触角应为 0,或接近于 0;(浸润热力学) b 粘度要低,即不得大于几毫帕 秒;(动力学) c 能驱除被粘物接头间所夹的空气和其他附着物。 1.1界面理论 表面张力是分子间力的直接表现,是由于物体主体对表面 层吸引的结果,表面分子能量状态高,物体有减少自身表面 的趋势。增加表面积即能量增加,也有了表面自由能。 存在的最普遍的分子间吸引力为 Vander Waals力,它来源于几 种不同的作用。 静电力(取向力),永久偶极之间, 13-21kJ/mol; 诱导力,偶极在其他分子上引起的诱导偶极 ,6-13kJ/mol; 色散力 (London力 ),偶极矩自由运动产生 ,0.88kJ/mol; 另外还有氢键,不超过 40 kJ/mol。 共价键 100-400 kJ/mol,离子键一般大于 300 kJ/mol,金属键?。 表面张力 表面张力 固体表面分为 高能表面, s=100达因 /cm,如金属和无机物; 低能表面, s=100达因 /cm,如塑料。 达因, 10-5N。水 72mJ/m。聚合物随分子量增加表面张 力增加。聚乙烯 35,聚丙烯 30,聚苯乙烯 40,聚氯乙烯 43, 聚氯丁二烯 46,聚四氟乙烯 24( 18),聚六氟丙烯 17,聚 醋酸乙烯 36,聚甲基丙烯酸甲酯 -丁酯 41-31,聚二甲基硅 氧烷 20,二乙基硅氧烷 25, 分子间力的另一表现,内聚力,是在同种物质内部相 邻各部分之间的相互吸引力,只有在各分子十分接近时 (小于 10-8米)才显示出来。 浸润的热力学 完全浸润、浸润平衡 (1) Young氏方程: sl+lcos=s ,接触角 要小于 90 (2) 胶粘剂液体在固体表面自动展开的条件是 l=C ( C为极限表面张力,接触角为 0时的值) (3) 浸润接触角与表面粗糙度,粗糙使 cos的绝对值增加: 当 90 时,表面粗糙度增加,则 增加。 表面张力的测定。液体,液滴法、液面;固体,接触角(液滴, 前进、后退)、表面力仪。杨 -拉普拉斯公式 浸润的动力学 浸润速度与被粘物的表面结构、胶粘剂粘度 和表面张力 有关。浸润时间 T=2k/( l cos) k-与表面结构有关的常数 有机液体的表面张力 l 相差不会很大。 越小,浸润速度越快 液体粘度越低,浸润时间越短,便充分浸润缝隙; a胶粘剂的表面张力小于固体的临界表面张力 b胶粘剂黏度低 胶粘剂对固体表面的粘附功最大,或者界面能最低 时,解到最好胶接强度。 许多合成胶粘剂都容易润湿金属被粘物,而多数固 体被粘物的表面张力都小于胶粘剂的表面张力。这就是 环氧树脂胶粘剂对金属粘接极好的原因,而对于未经处 理的聚合物,如聚乙烯、聚丙烯和氟塑料很难粘接。 浸润的条件 (1)机械互锁理论; (抛锚理论 ) (2)扩散理论; (3)电子理论(静电); (4)吸附理论。 为满足 第二个条件 ,固化后应 形成跨过界面的粘 接力,而此力的本质和大小对粘接效果都是极重要 的。目前主要有四种理论解释粘接力产生机理: 1.2 粘接机理 胶粘剂渗透到被粘物表面的缝隙或凹凸之处,固化后在 界面区产生了啮合力,其本质是摩擦力。 要求: a胶粘剂必须渗入被粘物表面的空隙内 b排除其界面上吸附的空气 在粘合多孔材料、纸张、织物等时,机构连接力是很重 要的因素,但对某些坚实而光滑的表面,这种作用并不显 著。从物理化学观点看,机械作用并不是产生粘接力的因 素,而是增加粘接效果的一种方法。 缺点:不能解释平面 应用:表面粗糙 问题:胶粘剂粘接经表面打磨的材料效果要比表面光滑的 材料好,这是因为? 一、机械作用力理论 问题:胶粘剂粘接经表面打磨的材料效果要 比表面光滑的材料好,这是因为? ( 1)机械镶嵌; ( 2)形成清洁表面; ( 3)生成反应性表面; ( 4)表面积增加。 由于打磨确使表面变得比较粗糙,可以认为表面层 物理和化学性质发生了改变,从而提高了粘接强度。 两种聚合物在具有相容性的前提下,当它们相互紧 密接触时,由于分子的布朗运动或链段的旋摆产生相互 扩散现象。这种扩散作用是穿越胶粘剂、被粘物的界面 交织进行的。扩散的结果导致界面的消失和过渡区的产 生,由此形成粘接。 当胶粘剂和被粘物都是具有能够运动的长链大分子聚 合物时,粘接体系借助扩散理论基本是适用的。热塑性 塑料的溶剂粘接和热焊接可以认为是分子扩散的结果。 缺点:不能解释聚合物材料与金属、玻璃或其他硬体 胶粘,因为聚合物很难向这类材料扩散。 应用:材料相容性好,溶剂溶胀,升温 二、扩散理论 当胶粘剂和被粘物体系是一种电子的接受体 -供给体 的组合形式时,电子会从供给体(电负性低如金属)转 移到接受体(电负性高如聚合物),在界面区两侧形成 了双电层,从而产生了静电引力。 但静电作用仅存在于能够形成双电层的粘接体系,因 此不具有普遍性,也决不是起主导作用的因素。 有些学者指出:双电层中的电荷密度必须达到 1021电子 /厘米 2时,静电吸引力才能对胶接有效果,实际 1019电子 / 厘米 2(有的认为只有 1010-1011电子 /厘米 2)。 此外,不能解释温度、湿度等因素对粘接的影响。 三、静电理论 粘接力的主要来源是两材料接触时的分子间作用力,包 括范德华力和氢键力。 经计算,理想平面距离 1nm时,范德华力产生的吸引力 990Mpa,距离 0.3nm时,吸引力 100Mpa。聚乙烯 20 Mpa, 尼龙 66, 80Mpa。 Bikerman: “ 正常的粘接头在机械力作用 下粘附破坏是不可能的 ” 。 分子间作用力是提供粘接力的因素,但不是唯一因素。 在某些特殊情况下,其他因素也能起主导作用。 缺点:理论与实际的差距,只有物理吸附,其他物理吸附 比胶黏剂容易 要求:充分润湿,亲密接触 四、吸附理论 化学键形成理论 化学键理论认为胶粘剂与被粘物之间除分子力间外,有时 还有化学键产生: 1)离子键 2)共价键 3)金属键 化学键的强度比范德化作用力高得多;化学键形成可以提 高粘附强度,还可以克服脱附使胶接接头破坏的弊病。 但化学键的形成必须满足一定的量子化件,胶粘剂与被粘 物之间的接触点不可能都形成化学键。单位粘附界面上化学 键数要比分子间作用的数目少得多,因此粘附强度主要来自 分子间的作用力。 酸碱相互作用理论 (与静电理论类似) 路易斯酸碱相互作用,提供接受电子对。 多数普通玻璃是碱性的,使用酸性胶黏剂。 每种理论都有大量的实验为依据,只是研究的角度、方 法、条件不同,共同目标是最求形成黏结现象的本质,更 好的应用。没有统一的定论,理解各派理论兼容并包灵活 运用,调动提高粘接强度的一切因素。 小结 相溶的胶黏剂(扩散性) 自发浸润的胶黏剂,填充凸凹不平的表面(表面张力) 表面处理粗糙使具有微观结构形态(机械互锁) 合适的黏度与固化时间(黏度) 恶劣环境中的胶接件尽量产生化学键 1发动机罩,热固化乙烯基塑料溶胶 车身外的贴花加工,采用丙烯酸酯压敏胶; 挡风玻璃粘接,采有聚硫多组分反应性胶粘剂; 聚氯乙烯顶篷缝粘接,采用聚酯、聚酰胺热熔胶; 顶篷隔音衬垫粘接,采用氯丁橡胶为基体的溶剂 型胶粘剂或聚丙烯酸酯乳液胶粘剂; 聚氯乙烯顶篷粘接,采用氯丁橡胶为基体的溶剂 型胶粘剂或聚丙烯酸酯乳液胶粘剂; 顶篷拱型加固梁与顶篷的结构粘接,采用热固化 的高含固量的聚氯乙烯塑料溶胶; 顶篷衬里粘接,采用丁苯橡胶为基体溶剂型胶剂; 后盖板防雨条粘接,采用氯丁橡胶为基体的溶剂 型胶粘剂或聚丙烯酸酯乳液胶粘剂; 后盖隔音材料粘接,采用高含固量的再生胶 11聚氯乙烯成型防护侧条粘接,采用丙烯酸酸压敏胶; 12接缝装饰条粘接,采用丙烯酸酯压敏胶或橡胶型压敏胶; 13刹车衬里与闸瓦粘接,采用酚醛 缩醛胶、酚醛 丁腈 胶或酚醛 缩醛 有机硅胶等热固性胶粘剂; 14木纹聚氯乙烯侧面装饰板粘接,采用丙烯酸酯压敏胶; 15座椅衬垫与聚氯乙烯塑料片粘接,丁苯胶或乙烯 醋酸 乙烯共聚体热熔胶; 16车门内装饰板粘接,采用氯丁橡胶溶剂型胶粘剂或聚丙烯 酸酯乳液胶粘剂; 17车门防风防雨条粘接,采用氯丁橡胶溶剂胶粘剂; 18电动机皮带与离合器的结构粘接,采用酚醛 丁腈胶等热固 陛胶粘剂; 19闸瓦底座与圆盘衬垫的粘接组装,采用酚醛树脂胶; 20装饰板、商标等粘接,采用丙烯酸酯型压敏胶。 A汽缸盖垫片,半干性粘弹型密封胶 B螺栓,氯丁胶乳液或厌氧胶 C绝热隔板接缝,再生胶 D绝热隔板密封,采用环氧树脂或聚氨酯胶; E外层窗玻璃密封,采用丁基橡胶一聚异丁烯胶; F后窗玻璃密封,采用丁基胶; G后窗外层辅助密封,采用软性丁基橡胶一聚异丁烯 胶; H顶篷排水槽外密封,采用聚氯乙烯塑料溶胶; I顶篷至车舷后部位塑料挡板粘接密封,采用高含固量 聚氯乙烯塑料溶胶; J油箱输油管密封,采用高含固量、可膨胀、热固化氯 丁胶; K行李箱接缝密封,采用高固含量聚氯乙烯塑料溶胶; L后盖排水槽外缝密封,采用高固含量热固化聚氯乙烯塑料溶胶; M非膨胀性焊接内缝密封,采用高固含量热固化聚氯乙烯塑料溶胶; N可膨胀性焊接内缝 (后盖挡板及挡泥板 )密封,采用可膨胀、热固化丁苯 胶; , O挡泥板高低板填充密封,采用高含固量聚氯乙烯塑料溶胶; P底板内缝密封,采用以沥青为基体的高固含量胶粘剂; Q罩板总装的膨胀性焊接缝密封,采用丁苯胶; R减震器垫片密封,采用热固化氯丁胶; S在油漆层下的外缝密封,采用高固含量、热 固化型聚氯乙烯塑料溶胶 。 化学因素 1.极性 2.分子量 3.侧链 4.PH值 5.交联 6.溶剂和增塑剂 7.填料 8.结晶性 9.分解 :水解、热解 物理因素 1.表面粗糙度 2.表面处理 3.渗透 4.迁移 5.压力 6.胶层厚度 7.负荷应力 8.内应力 9.环境:热、水、光、氧气等 1.3 粘接的影响因素与破坏机理 在实际的接头上作用的应力是复杂的,包括正应力、 剪切应力、剥离应力和交变应力。 ( 1) 正应力: ( 2) 切应力 :接头在剪切应力作用下,被粘物的厚 度越大,接头的强度则越大。 ( 3) 剥离应力 :力集中于粘接界面上,因此接头很 容易破坏。 在设计时尽量避免产生剥离应力。 ( 4) 交变应力 :在接头上胶粘剂因交变应力而逐渐 疲劳,在远低于静应力值的条件下破坏。强韧的、弹性的 胶粘剂(如某些橡胶态胶粘剂)耐疲性能良好。 胶接头的力学行为 -外力 内应力使胶接强度和耐久性下降。产生的原因: 1、收缩应力:胶粘剂固化时,因挥发、冷却和化学反应而 体积发生收缩,引起收缩应力。 2、热应力:胶粘剂和被粘物的热膨胀系数不同,温度的变 化将引起热应力。 3)在老化过程中胶层吸水而发生溶胀, 在不连续处将产生内应力。 降低内应力: ( 1)共聚或提高聚合物分子量以降低体系中官能团浓度。 ( 2)加入增韧剂,降低固化收缩应力。 ( 3)加入无机填料。 ( 4)胶接热膨胀系数大的材料时选择较低的固化温度。 ( 5)使胶粘剂的热膨胀系数接近于被粘物。 ( 6)选用弹性良好的胶粘剂。 胶接头的力学行为 -内力 大多数合成胶粘剂的主要成分是非晶态高聚物。在 材料内部存在很多细小的缺陷,形成应力集中。当局 部应力超过局部强度时,缺陷就发展成为裂缝真正破 裂。因此内应力集中造成的破坏将降低粘接强度。 固体材料的强度与分子作用力的大小、材料中的缺 陷大小分布情况以及缺陷周围的应力分布有关。 ( 1)减少材料的缺陷即提高分子量,形成结晶。 ( 2)加入增韧剂增加对裂缝扩展的抵抗力。 胶接头的力学行为 -应力集中 胶接件破坏的一般形式有四种 ( 见图 ) : 被粘物破坏 , 发生于粘接强度大于被粘物强度时; 内聚破坏 , 胶粘剂破坏 , 强度取决于胶粘剂内聚力; 界面破坏 ( 粘附破坏 ) , 破坏发生在被粘物与胶粘剂的界 面 ( 胶粘界面完整脱离 ) , 此时粘接强度决定于粘附力; 混合破坏 , 既有内聚破坏 , 又有界面破坏 。 破坏现象 胶粘剂或被粘材料破坏是理想的破坏形式,即 100%的内聚破坏,因为这种破坏在材料粘接时能 获得最大强度。 粘接破坏发生在接头最薄弱的地方,不一定总 是发生在界面上。说明粘接强度不仅与胶粘剂、 被粘物之间作用力有关,也与聚合物粘料分子之 间的作用力有关。高聚物分子的化学结构,以及 聚集态都强烈地影响胶接强度。 弱边界层( WBL)来自胶粘剂、被粘物、环境,或三者之 间任意组合。当发生破坏时,尽管多数发生在胶粘剂和被粘物 界面,但实际上是弱边界层的破坏。正是这些内聚强度较低的 物质存在,致使粘接强度会表现的比预期降低。 1)不良浸润,有空气泡或灰尘、油等杂质残留形成弱区; 2)溶于液态胶粘剂的不溶杂质,在固体化后形成另一相 3)内应力在被粘体与胶粘剂整体间产生弱界面层 4)聚合物中低分子量有机物 WBL除工艺因素外,在聚合物成网或熔体相互作用的成型 过程中,胶粘剂与表面吸附等热力学现象中产生界层结构的不 均匀性界面层也会有 WBL出现。这种 WBL的应力松弛和裂纹的 发展都会不同,因而极大地影响着材料和制品的整体性能。 应用:避免弱边界层 粘接胶带隔离层通常是经过化学剪裁的弱边界层 弱边界层理论 胶接头在存放或使用过程中由于受到热、水、光、 氧气等环境因素作用,性能逐渐下降,使接头完全破 坏,这就是胶接头的老化。 金属胶接头的老化 A、接头的大气老化机理,水的作用 ( 1)水对界面的作用 ( 2)水对胶层的作用 ( 3)水的化学降解作用 ( 4)水和氧气同时存在引起金属被粘表面的电化学 ( 5)水对接头界面的应力集中起促进作用 ( 6)腐蚀性气体腐蚀 B、金属接头的热老化机理,主要是胶粘剂的热老化 物理变化 ;化学热分解和氧化分解 ,过渡元素的 氧化物或离子对氧化分解起到催化作用 木材、塑料和橡胶胶接头的老化 环境温度产生的热应力和水的降解是木材老化的 主要原因,尤其是水解的影响最大。胶粘剂、木材 质量和加工性能影响到木材胶接头老化。而胶层厚 度越大,胶合板耐老化性能越好。 塑料橡胶的表面是疏水性的,水难以渗透到胶接 界面里,因此其老化性能稳定得多 第三章 胶黏剂 3.1 胶粘剂概述 一、胶粘剂基本组成 基料、固化剂、溶剂、增塑剂、填料、偶联剂、 交联剂、引发剂、促进剂、增韧剂、增黏剂、 稀释剂、防老剂、阻聚剂、阻燃剂、光敏剂、 消泡剂、防腐剂、稳定剂、乳化剂 二、胶粘剂的分类 三、常见胶黏剂成分 组成 1 、基料 又称胶料 ,是胶粘剂主要成分 . 2 、固化剂 使单体或低聚物变为线形或网状体型高聚物。 又称硬化剂、熟化剂、交联剂、硫化剂 3 、溶剂 4 、增塑剂 降低玻璃化温度和熔融温度 ,改善胶层脆性 , 内增塑、外增塑 . 5 、填料 降低成本 ,改善机械性能 ,降低膨胀系数 6 、偶联剂 同时与极性和非极性物质产生结合力的化合物 . 7 、交联剂 在线形大分子间形成化学键 8 、引发剂 引起单体分子或预聚物活化而产生自由基 . 9 、促进剂 降低引发剂分解温度或加快固化反应速度。 10、增黏剂 提高初粘力 透明胶水:白乳胶,滑石粉,水,乙二醇;蔗糖;尿素;香精 分类 1、按化学成分分类 无机 盐类 硅酸盐 :硅酸钠 (水玻璃 ),硅酸盐水泥;硼酸盐 :溶接玻璃 磷酸盐 :磷酸 -氧化铜;硫酸盐 :石膏 陶瓷 氧化铝,陶土 低熔点金属 锡 -铅 有 机 天 然 动物胶 骨胶、虫胶、蛋白质 植物胶 淀粉、天然橡胶、松香、阿拉伯(树)胶 矿物胶 矿物蜡、沥青、粘土 合 成 合 成 树 脂 热塑性 烯类聚合物(聚乙烯类 ,PVC类 , 聚乙烯醇 ,PVA,聚乙烯醇缩醛 ,聚丙烯酸类) ,饱和聚酯 ,聚酰胺 ,纤维素类(硝酸、醋酸) 热固性 环氧树脂 ,酚醛树脂 ,不饱和聚酯 ,聚酰亚胺 ,脲醛树脂 ,间苯二酚甲醛树脂 ,聚异氰酸酯 合成橡胶 氯丁橡胶 ,丁苯胶 ,丁腈胶 ,丁基胶 ,聚硫橡胶 ,有机硅橡胶 复合型 酚醛 -氯丁橡胶 ,酚醛 -丁腈橡胶 ,酚醛 -聚乙烯醇缩醛 ,环氧 -酚醛 ,环氧 -丁腈橡胶 , EVA,环氧 -聚酰胺 分类 2 、按形态分类 液态:水溶液、溶液、乳液、无溶剂型 固态型:粉状、 块状、细绳状、 胶膜 带状:黏附型 ;热封型 膏状与腻子 3 、按应用方法分类 室温固化型(溶剂挥发型、潮气固化型、厌氧型、加固化剂型) 压敏型(接触压胶、自粘 (冷粘 )型、 缓粘 (热粘 )型、 永粘型) 热固型 、热熔型 4 、按用途分类 结构用(实际粘接强度大于 6.9MPa,通常是热固性) 非结构用、压敏胶、特种用 常见胶黏剂成分 胶水、固体胶 聚乙烯醇类 建筑用 107、 108胶 聚乙烯醇缩甲醛 万能胶 环氧胶粘剂,主要组分是环氧树脂 AB胶(哥俩好) 通常是双组分丙烯酸改性环氧胶或环氧胶 502胶, 504胶(医用) 瞬间胶粘剂, -氰基丙烯酸酯 厌氧胶(铁锚 300系列, Y 150胶) 甲基丙烯酸双酯 胶带 丙烯酸脂共聚物、天然橡胶、二烯苯乙烯嵌段共聚物 补胎胶水、乒乓球拍 天然橡胶,溶剂 粘鞋 橡胶类胶黏剂、聚氨酯系列 703、 704、 FS 203等 有机硅胶粘剂 , 主要组分是有机硅氧烷。 CH 505 酚醛 -丁腈橡胶胶粘剂 铁锚 801强力胶 酚醛 -氯丁橡胶胶粘剂,混合溶剂。 百得胶、 FN 303胶、 XY 401胶、 CH 406胶等。 每种胶黏剂要求掌握: 分子式特点(是什么) 固化机理(固化剂、热固) 粘接特点(粘接件优缺点) 应用方法(单、双组份,溶剂型,加热, 配方,应用领域) 3.2 环氧树脂类粘接剂 C O C 环氧树脂是结构胶粘剂中份额最大的一类。一般是 指至少含有两个环氧基的高分子化合物,以环氧乙烷 为反应单元。品种很多,双酚 A型最普遍。 H 2 C C H O O C H 3 C H 3 O C H 2 C H C H 2 O C H 3 C H 3 O C H 2 C H C H 2 C H 2 O H O n (8)室温下可用多种固化剂快速固化 (9)掺和性能好 缺点 : 未改性的性脆 ;个别稀释剂固化剂对人体有一定伤害 ;配制后的胶使 用期短 2、分类 (1)缩水甘油醚型环氧树脂 (2)缩水甘油酯型环氧树脂 (3)缩水甘油胺型环氧树脂 (4)线型脂肪族环氧树脂 (5)脂肪族环氧树脂 (6)混合型环氧化烯烃 二、双酚 A型环氧树脂 H 2 C C H O O C H 3 C H 3 O C H 2 C H C H 2 O C H 3 C H 3 O C H 2 C H C H 2 C H 2 O H O n 双酚 A(二酚基丙烷 ) OH C H 3 C H 3 O H 环氧氯丙烷 H 2 C C H O C H 2 C l 双酚 A型环氧树脂是由双酚 A和环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下缩聚 而得 ,都是双官能团化合物 ,生成的环氧树脂是线形结构 ,聚合度一 般在 019,分子量 3007000,当 n1(至 多 2 5倍),越大生成的 2 、 3 羟甲基酚愈多。羟甲基与 余下的活性点反应使分子量继续增大。把反应的全过程分 为 A、 B、 C 三个阶段。 A阶树脂 (称为甲阶酚醛树脂 ) 溶解于酒精、丙酮及碱 的水溶液中,它是热塑性的,又称可熔酚醛树脂,加热后 能转变为不熔的固体。 B阶树脂 亦称半熔酚醛树脂。 B阶树脂的分子结构比 可熔酚醛树脂要复杂的多(三官能作用),热塑性较差。 C阶树脂 为不溶不熔的固体物质 酚醛树脂胶黏剂的特点 ( 1)优点 耐热性能高:可在 150 以上使用。环氧胶、有机硅胶 改性后则能在 200 以上使用。 粘接强度高:极性大。 耐老化性能好,耐水、油、化学介质 具有优良的抗疲劳性能。 价格低廉 容易与其他高分子相配合获得性能优异的胶黏剂 ( 2)缺点:脆性大,剥离强度不高,需加热固化,收缩 率大,颜色深,有酚类气味,固化时会释放水。 酸性酚醛树脂为固态热塑性树脂,加固化剂热固型胶黏剂 甲阶酚醛树脂为固态热固型胶黏剂,也可加入酸性催化剂 (对氯苯磺酸、磷酸的乙二醇溶液、盐酸的乙醇溶液等 )室温 固化 主要用的是甲阶水或乙醇溶液。用途 纯的主要用于木材加工 间苯二酚甲醛树脂胶可在室温下迅速固化,用于粘接尼龙 等一般胶黏剂不易粘接的材料。 更多的应用是改性酚醛树脂 3.0 脲醛树脂 CH 2 O + NH 2 CO N H 2 OH C H 2 N CO N H H H N C H 2 N N C H 2 O C H 2 N 产量最大的胶黏剂 。尿素与甲醛水溶液在酸或碱的催化下 聚合得到线性脲醛低聚物。酸催化时易导致凝胶,中性、碱 性时易交联固化。工业上以碱作催化剂,甲醛尿素摩尔比 为 1.5 2.0,以保证树脂能固化。反应第一步生成一和二羟甲 基脲,然后羟甲基与氨基进一步缩合,得到可溶性树脂,产 物需在中性条件下才能贮存。线性脲醛树脂以氯化铵为固化 剂时可在室温固化。 脲醛树脂胶优点: 价廉 (原料易得、生产工艺简单 )、使用方便 耐弱酸、弱碱及油脂等介质,绝缘性能好, 耐磨性极佳,坚硬耐刮伤,具有一定的韧性 , 固化后颜色比酚醛树脂浅,呈半透明状、耐光性好不变色。 缺点 易于吸水,耐水性及耐老性较差,遇强酸、强碱易分解 耐候性较差。耐电性能较差,耐热性也不高。 生产和使用过程中有甲醛逸出,污染环境、危及人体健康 应用 脲醛树脂可用于制作水溶性粘合剂,以粘接木材。 3.0 聚醋酸乙烯胶黏剂 聚醋酸乙烯 (PVAc)及其共聚物胶黏剂,在胶黏剂中产 量居第 2位。以醋酸乙烯酯 (VAc) 为单体,数均聚合度一 般在 500 1500,其反应通式为: 聚醋酸乙烯以微粒 (粒径在 0.01 1um)的形式分散在水中成稳 定乳状液,可直接作为胶黏剂,也可加入其他添加剂以改进其 性能,配制成所需要的胶黏剂。聚醋酸乙烯乳液胶黏剂,是乳 液胶黏剂的主力军,也称乳白胶、白胶, “ 白乳胶 ” 。水为分 散介质,通过乳液聚合制得。 优点: 在室温下自干,水基胶黏剂,无污染,不燃烧,使用方便 粘接度可自由调节,有较好的早期粘接强度 化学稳定性好,容易跟填料、增塑剂等相互混合 无毒、价格低廉、耐油、贮存期较长等特点 对多孔材料如木、纸、布、皮革、陶瓷有很强的粘合力 因而被广泛应用于 纸张、书籍装订、瓦楞箱、木材加工、皮革加工、家具制造、 建筑装修、织物处理、卷烟接嘴、汽车内装饰、铅笔生产、瓷 砖粘贴、标签固定、造纸工业、乳胶漆制造等很多领域。 聚醋酸乙烯材料基体非常脆,常与其他单体共聚。特别 是与乙烯、丙烯酸酯、马来酸酯、羟甲基丙烯酰胺等共聚 得到共聚改性聚醋酸乙烯胶黏剂,大大地拓宽了其使用范 围。乙烯 -醋酸乙烯脂无规共聚( EVA)是一种热熔胶, 醋酸乙烯含量( 18%-52%),熔指 0.6-500g/10min,相当宽 的材料选择范围。 缺点: 耐水性差,尤其沸水;易吸湿,潮湿环境易开胶不耐久; 耐热性差,固化后的胶层具有热塑性;软化点低 (40 80 ), 随着温度升高,强度急剧下降; 耐冻融性差, -5 以下冻结,产生破乳现象,在冬季贮存、 运输中需特别注意保温。 3.5 丙烯酸树脂类 主要有三类:丙烯酸脂胶黏剂;厌氧胶;瞬间固化胶黏剂。 CH 2 C C H 3 OOC R 1 C O O C C H 2 C H 3 Ph C C H 3 C H 3 O + Ph C C H 3 C H 3 O O H O O C H 2 C C H 3 C O O R 2 C O O CCH 2 C H 3 OC C H 3 C H 3 Ph Ph C O O O C O Ph Ph C O O Ph C O O C H 2 C C H 3 C O O R + CH 2 C C H 3 C O O R OH C H 2 C - CN C O O R +OH - CN CCH 2 C O O R 自由基聚合 阴离子聚合 优点: 在粘接时形成化学键,粘接强度比较大,可用于结 构件的粘接。高反应性、固化快、可油面粘接、耐冲击抗 剥离、综合性能优良,耐水油介质老化热寒性能好。 缺点: 气味较大,储存期较短。 胶液一般是双组分,但不要调配,只要把胶液分别涂于 被粘接的材料上,粘合后几分钟内就有一定的强度,适合 金属和非金属(聚烯烃和氟、硅塑料除外)材料的自粘和 互粘。双组分: A MMA、 MA、增韧橡胶、引发剂、稳 定剂; B 促进剂。 第二代的丙烯酸酯胶粘剂(简称 SGA) 紫外线固化胶黏剂( UV胶)又叫第三代丙烯酸酯胶 粘剂( TGA)紫外线照射光引发剂分解产生自由基。 优点: 单组份 固化快(以秒计)并可控制 无溶剂环保无污染 适合高度自动化加工 厌氧胶 主要成分是甲基丙烯酸双酯,氧气为阻聚剂。它在室温、 有空气时不能固化,排除空气(即无氧条件)就能迅速固化。 根据不同需要,可加入引发剂、促进剂、增稠剂、阻聚剂和 染料等组分。或热致引发剂分解。 优点: 单组份、无溶剂、低粘度,使用方便,耐热、耐溶剂、 耐酸碱性好、适用期长、储存稳定。 主要用途: 作螺纹的紧固密封和轴承的装配。对非活性金属, 如不锈钢、锌、银等需加入促进剂以加速固化。 不宜粘接多孔材料和填充较大缝隙。 瞬间胶粘剂 由 -氰基丙烯酸酯单体和少量稳定剂、增韧剂等组成 优点: 常温常压下迅速固化(合适条件下不到一分钟) 黏度低,组分简单,无溶剂,不用配料 使用时,被粘物表面不需特殊处理,能满足工业自动化流 水线的需要。 毒性小,因而应用范围广,还用于医疗方面的粘结。 缺点: 不适宜于大面积和多孔材料的粘接; 脆性大,耐久性差,价格贵 502胶, 医用 为 504胶。 3.4 聚氨酯胶黏剂 主链上含有氨基甲酸酯基 (-NHCOO-)和异氰酸酯基 (-NCO)的 胶黏剂,简称聚氨酯胶黏剂,俗名 “ 乌利当 ” 。是近年来发展 最快的胶黏剂之一。异氰酸酯不但能和多羟基化合物反应生成 氨基甲酸酯,还可以和其他具有 “ 活性氢 ” 的化合物反应生成 各种相应的化学链节,从而改变聚氨酯的链节结构和性能,有 目的地引入各种链节和基团,改变高聚物性能。 因此聚氨酯类 高聚物有 “ 可缝制的高聚物 ” 之称。 R NCO+R-OH RNHCOOR 氨基甲酸酯 2R NCO+H2O RNHCONHR+CO 2 取代脲 R NCO + RNH2 R NHCONHR 伯胺 取代脲 由于结构中含有极性基团 NCO,它们与含有活泼氢的 材料,如泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多 孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有 着很强的化学粘接力。 而聚氨酯胶黏剂与被粘接材料之间产生的氢键作用会使 粘接更加牢固。 聚氨酯胶黏剂还具有韧性可调节性、粘接工艺简单、极 佳的耐低温性能。 耐冲击、震动、疲劳性好、耐油耐溶剂、耐磨、绝缘, 可粘接多种材料。 缺点:耐热、耐水、耐湿热、耐强酸碱性差。主要原料是 甲苯二异氰酸酯,有些人严重过敏,使用甲苯二异氰酸酯 封端的低聚体。二聚体、三聚体。 3.6 橡胶基弹性胶黏剂 氯丁橡胶是主力军。以氯丁橡胶( Polychloroprene)为主 体材料制成的胶粘剂称为氯丁(橡胶)胶粘剂。氯丁橡胶是 由氯丁二烯以乳液聚合方法而得。氯丁橡胶经溶剂溶解就可 以配制成氯丁橡胶胶粘剂,加入各种配合剂,如树脂、硫化 剂、促进剂、防老剂、填料等。 CH 2 C H C H C H Cl C H 2 C H C H C H Cl 特点 1.初始粘力大,经适当晾置,接触后能瞬时结晶。 2.粘接强度高,强度建立的速度很快。 3.对多种材料都有较好的粘接性,也有 “ 万能胶 ” 之称。 4.耐大气老化性好,优良的防燃性、耐光性、抗臭氧性。 5.胶层柔韧,弹性良好,耐冲击与振动。 6.耐介质性好,耐油、耐水、耐碱、耐酸、耐溶剂性能。 7.可以配成单组分,使用方便,价格低廉。 缺点:溶液型氯丁橡胶胶粘剂稍有毒性;贮存稳定性差,容易 分层、凝胶、沉淀;耐热性较差,耐寒性不佳。 最近,以氯丁胶为粘接材料的包括笔记本计算机, iPod , 遥 控器等。 3.7 有机硅胶黏剂 可分为两大类:以有机硅树脂为基料和以硅橡胶为基料 硅树脂是以硅 -氧键为主链的立体结构,加人固化剂、填料 和有机溶剂混配制成有机硅胶黏剂。一般需要在加压 (470MPa)、高温 (200 270 )下固化。 可用于高温下非结构部件如金属、合金、陶瓷及复合材料 的粘接及密封,螺钉的固定以及云母层压片的粘接等。所得 胶接件可在 -60 1200 温度范围内使用。 n+ CH 3 C O O H Si Si C H 3 O O Si O . . .O CH 3 C H 3 C H 3 C H 3 . . . Si C H 3 CH 3 O . . . n Si O HOH CH 3 C H 3 n Si OCH 3 O O C O C H 3 C O C H 3 C O C H 3 _ 而硅橡胶则是一种线型的以硅 氧键为主链的高分子量弹性 体,它们必须在固化剂及催化剂的作用下才能缩合成为有若 干交联点的弹性体。 单组分室温硫化硅橡胶:端羟基聚二甲基硅氧烷、填料、交 联剂、偶联剂、催化剂。固化剂:甲基三乙酰氧基硅烷,脱 酸;甲基三甲氧基硅烷,脱甲醇 硅橡胶胶黏剂优点: 优良的耐紫外线、耐臭氧、耐化学介质和耐潮湿 很好的热稳定性和低温柔韧性。 缺点: 强度低 主要用于电子工业中的灌封、电器元件连接部位和接头处 的密封,以防止灰尘和潮气等的侵害。还可作建筑工程的防 水密封材料。 室温硫化型的主要产品牌号有 703、 704。 3.8 复合型胶 一般来讲,合成树脂基胶黏剂强度较高,但脆; 橡胶基弹性胶黏剂韧性好,强度低 复合型胶黏剂综合其优点 胶黏剂改性:增强(橡胶类),增韧(环氧、酚醛) 改性酚醛树脂胶黏剂 缺点:脆性大,剥离强度不高,需加热固化,收缩率大, 颜色深,有酚类气味,固化时会释放水。 酚醛 -丁腈橡胶胶粘剂 由酚醛树脂和丁腈混炼胶溶于溶剂中而制得的。这种胶 韧性好、耐油、耐水、耐冲击,能在 -60 150 的宽范 围温度下长期使用,是一种应用比较普遍的结构胶。在 低温、中温下的剥离强度较高,可达 1 7 2 8Pa。用 于冲击和剥强度要求高的结构件的粘接。 热熔胶: 指使用时受热在熔融条件下进行涂布浸润被粘物, 经冷却固化和结晶成型而产生粘接强度的无溶剂胶黏剂。 乙烯 -醋酸乙烯共聚物 (EVA) 粘合剂特点: 快速粘合 ,强度高 ,耐老化 ,无毒害 ,热稳定性好 ,胶膜韧性 用途:木材 ,塑料 ,纤维 ,织物 ,金属 ,家具 ,灯罩 ,皮革 ,工艺品 ,玩具 电子 ,电器元器件 ,纸制品 ,陶瓷 ,珍珠棉包装等互粘固体 ,能普遍 为工厂 ,家庭使用 硅烷封端聚氨酯密封胶( SPUR) C H C H C C H CH CH N( C H 2 ) 3 CNH O ( C H 3 O) 3 Si O CNH O R CNH O O CNH C H C H C C H CH CH N ( C H 2 ) 3 Si ( O H 3 C) 3 O 3.0 压敏胶( PSA) press sensitive adhere 特点:粘性强力持久;仅用指压即可粘附;不需要任何 能量源激活;有足够的能力束缚被粘物;有足够的内聚强 度,使其能够从被粘物上干净的去除。 当压敏胶施加到被粘物上时,人们期望在很小或无压力 作用下胶黏剂在被粘物表面自由铺展(初粘性要求),具 有液体的特性;当剥离或悬挂重物时人们期望胶黏剂能抵 抗这些力,要求较大的内聚力,应具有固体的特性。于是, 高分子粘弹性正好满足,短时间固体,长时间液体。 要求初粘性、抗剥离、抗剪切 基体成分主要三类:天然橡胶基,丙烯酸脂,苯乙烯嵌段 增黏剂:松香,等;使产生初粘力 加入增黏剂会使 PSA获得初粘性能,过多时呈刚性失 去初粘性。 提高增黏剂的含量,会改善 PSA的抗剥离性能。高剥 离速率下,增黏剂提高刚性。低剥离速率下内聚破坏, 中剥离速率下内聚破坏转变为粘附破坏,随速率剥离力 增加,高剥离速率下剥离力降低,粘滑破坏,不稳定剥 离震荡剥离。 提高增黏剂的含量,会降低 PSA的剪切保持功率。低 剪切速率下(高温,时温等效)增黏剂起到增塑作用; 高剪切速率下,增黏剂反增塑。提高分子量可提高 3.9 无机天然胶黏 剂 3.10 特种胶黏剂 耐高温: 大多为含芳杂环的耐高温聚合物为基料,如聚酰亚胺、 聚苯并咪唑、聚苯硫醚、有机硅氧烷。 超低温胶: 多以聚氨酯及其改性产物为基料,能在 -180度以下工 作。 导电: 加导电填料如银粉、铜粉、铝粉、炭黑等。环氧、聚氨酯 基料。不能受热。 导磁: 加导磁铁粉 导热: 金属粉或其他导热性好的粉料 点焊胶: 是将金属点焊和粘接技术结合起来运用的先进工艺方法。 主要由环氧树脂和改性剂、助剂等制成。分为先点焊后涂胶和先 涂胶后点焊两类。在汽车、飞机、坦克制造中用得较多。 密封胶: 在汽车、飞机、建筑中用得较多。 光敏胶: 受紫外线照射发生固化反应的胶黏剂。适用于透光材料 与金属、塑料的粘接。广泛用于电子工业中的微型电路光刻。 性能 环氧树 脂 酚醛树 脂 脲醛 树脂 聚醋酸 乙烯 丙烯酸树脂类 聚氨酯 氯丁 橡胶 有机 硅 SGA 厌氧 瞬间 强度 高 高 高 高 较高 低 韧性 脆 脆 脆 好 脆 可调 好 好 价格 稍贵 便宜 便宜 贵 便宜 贵 储存 配后短 (长) 短 稳定 差 组份 双 单 单 单 双 单 单 不定 单 都有 溶剂 可不含 水 /醇 水 水 无 无 无 无 有机 无 固化 副产 物 多种化 无副 加热 有水 固化 剂 无 自由基 聚合快 自由 基聚 合快 阴离 子聚 合快 多羟基 潮气 交联 固化 剂 有 老化 介质 耐 不耐 水 不耐水 好 耐 不耐 久 不耐, 反应 优良 很好 耐热 高 差 差 耐热冷 耐 耐寒 差 很高 毒境 溶剂 酚气味 甲醛 无 气味大 无 TDI过 敏 溶剂 无 多孔 粘 不粘 不粘 粘 其他 易改性 收缩小 稳定 易改性 颜色深 收缩大 颜色 浅 粘度范 围可调 冷破乳 基体为单体 品种多 第 4章 粘接技术 在粘接技术中如果要获得良好的粘接 效果,首先要求如下的三个良好条件: 粘接接头的设计 胶粘剂的选用 粘接工艺的实施。 2.1 粘接接头的设计 接头在实际应用中的受力分析 一个好接头与粘接强度密切相关。首先是受力方向 和接头之间的关系,粘接接头在实际的工作状态中其 受力主要有下列几种基本类型:剪切、均匀扯离、不 均匀扯离和剥离。 实验证明一般情况下,胶粘剂承受剪切和均匀扯离的作 用能力比承受不均匀扯离和剥离作用的能力大得多。 (1)剪切 外力平行于粘接面。这种受力形式的接头最常用, 因为它不但粘接效果好而且简单易行,易于推广应用。 (2)均匀扯离 有时也称为拉伸。作用力垂直作用在粘接平面, 应力均匀分配。高强度结构胶拉伸强度可达到 58.8MPa。 (3)不均匀扯离 均匀扯离在实际使用中是很难碰到的,一旦 外力方向偏斜,就产生严重的应力集中,主要集中在边缘的 区域内,接头容易破坏。这种类型的接头,其承载能力很低, 一般只有理想的均匀扯离强度的 1 10左右。 (4)剥离或撕离 两种薄的软质材料受扯离作用时,称为撕离; 两种刚性不同的材料受扯离作用时,称为剥离。粘接试件受 扯离作用时,应力集中在胶缝的边缘附近,而不分布在整个 粘接面上,这种情况称为剥离或撕离。 高强度环氧胶实验 铝合金搭接接头,剪切强度很高,但横向负载能力不高。 这样接头就不能用在受横向负载较大的结构构件上。 粘接玻璃钢、板材,剪切强度比较低,搭接接头是不合适。 粘接车刀、钻头等受力大的部件,采用简单的平面对接, 即使是高强度结构胶粘剂,剪切强度达 49MPa,仍然要失败。 如改变接头形式,采用套接、嵌接等使应力的很大部分由金 属被粘物本身去承担,就可能成功。如图。 例子 接头设计的基本原则 ( 1) 胶粘剂的拉伸剪切强度较高,设计接头尽量承受拉伸和剪 切负载。板材搭接接头承受剪切负载的是比较理想的。 保证粘接面上应力分布均匀,尽量避免剥离和劈裂负载。 剥离和劈裂破坏通常是从胶层边缘开始,在边缘处采取局部 加强或改变胶缝位置的设计都是切实可行的。最理想的办法 是各种局部的加强。如平面粘接的防剥措施如图 2 4所示。 接头设计的基本原则 ( 2) 在允许的范围内,尽量增加粘接面的宽度 (搭接 )。增加 宽度能不增大应力集中系数的情况下增大粘接面积,提高 接头的承载力。 木材或层压制品的粘接要防止层间剥离。 在承受较大作用力的情况下,如果采用粘掊,可采用复 式胶粘剂的选择 美观,利于加工 常用的几种接头形式 ( 1) 平板接头的形式 几种接头相对强度比较 常用的几种接头形式 ( 2) 角接和 T型接头形式 常用的几种接头形式 ( 3) 管材、棒材接头形式 常用的几种接头形式 ( 4) 复合连接形式 胶铆和胶螺 两种类型: 先胶后铆或螺。接头强度较高,但应选柔韧性较好的胶粘剂。 先钻好孔,粘接后再铆接,最后固化。这时不需另加压,位 置准确。但胶层的厚薄不易控制。 常用的几种接头形式 ( 4) 复合连接形式 两种类型: 先涂胶后点焊。对胶要求较低(用固化时无须加压的) 先点焊后灌胶。对胶的要求较苛刻(粘度低,又不能太低) 胶焊复合连接工艺近几年来发展很迅速,特别在航空工业更为 突出,由于这种工艺对胶粘剂的特殊要求,致使又发展了一类 新胶种 -点焊胶。 胶焊复合连接 测试结果: 点焊 44.1MPa 粘接 63.7MPa 粘接点焊 73.5MPa 复合连接方式其连接接头强度绝不是 两个连接强度的简单叠加。如图,点 焊试样比单纯点焊有更高的疲劳强度。 2.2 胶粘剂的选择 不存在能满足所有材料,所有应用条件的万能胶粘剂。 判定哪些性能或条件是最重要的,哪些是不那么重要的。 只有了解粘接件所要求的全部信息以及粘接条件,才能决 定选哪种胶粘剂,或是设计和制造一种新胶粘剂,或是不 能采用胶粘剂。 当几种化学成分完全不同的胶粘剂,都可以满足一种粘接 接头的物理性质方面的要求时,要注意,额外的增益常常 是牺牲了另外性质的结果,或者增加了成本。 不要超规格使用有粘剂,因为片面的追求高指标,将有可 能导致粘合件的可靠性不足。 实践是检验真理的唯一标准 选择胶粘剂的因素 ( 1)被粘物材料的种类、性质、大小和硬度; ( 2)被粘物的形状结构和工艺条件(致密 /多孔,新 /旧表 面,形状复杂); ( 3)胶接件使用环境(承受的负荷和形式,温湿度,酸碱, 光照,气体,耐久性);一般热固性胶黏剂强度较高。 ( 4)特殊要求如导电、导热、耐高温和耐低温; ( 5)成本(低档 /尖端产品,强度件 /功能件,机械化) 被粘物材料的性质特点 ( 1) 金属:表面氧化膜处理后,容易胶接;线膨胀系数 相差大;胶接部位因水作用易产生电化学腐蚀。 ( 2) 橡胶、塑料:极性越大,胶接效果越好。表面往往 有脱模剂或其它游离出的助剂,妨碍胶接效果。 ( 3) 木材:属多孔材料,易吸潮,引起尺寸变化,可能 因此产生应力集中。抛光比表面粗糙的木材胶接性能好。 ( 4) 玻璃:微观表面是凹凸不平,胶粘剂湿润性要好; si-o-表面层易吸附水;玻璃极性强,极性胶粘剂易与表面 发生氢键结合,形成牢固粘接。玻璃易脆裂而且又透明。 胶黏剂的特点 1-强度 0 良好, # 中等, * 差。 胶粘剂 抗剪 抗拉 剥离 绕曲 扭曲 冲去 蠕变 疲劳 Epoxy环氧 0 # * * * * 0 * 酚醛树脂 0 # * * * * 0 * 氰基丙烯酸酯 0 # * * * * 0 * 有机硅树脂 * * # 0 0 0 * 0 热固 +热塑(橡 胶) 0 0 0 0 0 0 0 0 (1)增加橡胶型胶粘剂的强度,通常采用的办法是引入极 性基团或者加入极性较大的树脂。 例如,天然橡胶或丁苯橡胶胶粘剂可以通过橡胶的氯 化,使粘接强度大大提高;在氯丁橡胶胶粘剂中添加 45 的叔丁基酚醛树脂后,对棉帆布的粘接强度可提高 40 270。 (2)对酚醛树脂、环氧树脂等脆性胶粘剂来说,增加粘接 强度的办法是减小内应力,或者增加韧性。 例如 a、 改性环氧树脂柔韧性:环氧 -聚硫 环氧 -聚酰胺 环氧 -胺固化剂; b、 改性酚醛柔韧性:酚醛 -聚酰胺 酚醛 -聚醋酸乙 烯酯 酚醛 -环氧; 橡胶改性酚醛因剥离强度高,很有使用价值,但剪
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