药物分析第四章维生素类药物分析

第四章维生素类药物的分析4-5 维生素E的分析,苯并二氢吡喃醇,维生素E的主体结构,*,*,*,生物效价 右旋体 ： 消旋体 = 1.4 ：10,（天然品）,（合成品）,dl生育酚醋酸酯,结构与性质,一、,苯环 + 二氢吡喃环 + 饱和烃链,1、易溶于有机溶剂，不溶于水,2、UV,3、酯键 易水解,（一）,硝酸反应,橙红色,（橙红色）,生育红,生育酚,HNO3,强氧化剂,取本品约30mg，加无水乙醇10ml溶解后，加硝酸2ml，摇匀，在75加热15分钟，溶液应显橙红色。,三氯化铁联吡啶反应,（二）,生育酚,对-生育醌,弱氧化剂,红色,= 41.045.5,max = 284nm,min = 254nm,0.01%无水乙醇中,维生素EUV图,薄层板 硅胶G,展开剂 环己烷 -乙醚（4 ：1）,显色剂 硫酸（105 5）,VitE Rf = 0.7,游离生育酚,硫酸铈滴定液（0.01mol/L） 二苯胺（亮黄灰紫）,利用游离生育酚的还原性， 将硫酸铈还原成硫酸亚铈,试剂,（二）,（M生育酚= 430.8）,例,取本品0.10g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸铈液（0.01mol/L）滴定，消耗硫酸铈液（0.01mol/L）不得过 1.0ml。,2.15,药典规定,消耗硫酸铈液（0.01mol/L）1.0ml,设：应消耗硫酸铈液 V ml,0.011.0 实际浓度 V,若硫酸铈液浓度不是0.01000mol/L， 应重新计算硫酸铈的消耗量,例 Ce(SO4)2 = 0.01020mol/L,GC法,（一）,GC特点,1、,选择性好 灵敏度高 速度快 分离效能好,挥发性低、不稳定、极性强衍生化易受样品蒸气压限制,载气N2 固定液硅酮（OV-17） 担体硅藻土或高分子多孔小球 柱温265 检测器氢火焰离子化检测器(FID) 内标正三十二烷 n 500 R2,内标法加校正因子,内标法,供试液（样品+内标）,内标物,对照液（对照+内标）,校正因子：,实际工作中的计算方法,例,内标液 取正三十二烷加正己烷溶解 并稀释成1.0mg/ml溶液,对照液 精密称取VitE对照品0.2011g 置棕色具塞锥形瓶中，精密加入内 标液10ml，密塞，振摇使溶解，取 13ul注入GC仪，测定，计算,供试液 精密称取供试品0.1998g置棕 色具塞锥形瓶中，精密加入内标液 10ml，密塞，振摇使溶解，取13ul 注入GC仪，测定，计算,对照液,供试液,本品含C31H52O3应为96.0 102.0%,BP GC 内标 正三十二烷 R1.4,USP GC 内标 十六酸十六醇酯 R1.0,JP HPLC 外标 dl生育酚 R1.4,利用生育酚的易氧化性,还原型,氧化型,二苯胺（亮黄灰紫）,防止Ce(SO4)2的水解 减慢生育酚被O2氧化速度,C、酸性条件,Ce(SO4)2易溶于水 生育酚易溶于醇,B、溶剂,分子量较大，反应慢 易被O2氧化,A、反应速度,MVitE = 472,样品 dl生育酚 固定相十八烷基硅烷键合硅胶 流动相甲醇-水（49 ：1） 检测波长292nm R2.6 RSD0.8%,测定对象血清中VitA和VitE 固定相十八烷基硅烷键合硅胶 流动相甲醇-水（96 ：4） 检测波长 8前330nm 8后292nm,1 中国药典（2000年版）采用 以下何法测定维生素E含量 A. 酸碱滴定法 B. 氧化还原法 C. 紫外分光光度法 D. 气相色谱法 E. 非水滴定法,2 中国药典（2000年版）采用 气相色谱法测定维生素E含 量，内标物质为 A. 正二十二烷 B. 正二十六烷 C. 正三十烷 D. 正三十二烷 E. 正三十六烷,3 维生素E的鉴别试验有 A硫色素反应 B硝酸氧化呈色反应 C硫酸-乙醇呈色反应 D碱性水解后加三氯化铁乙醇 液与2,2-联吡啶乙醇液呈色反应 EMarquis反应,4 维生素E在酸性或碱性溶液中加热可水解生成游离 ，当有氧或其他氧化剂存在时，则进一步被氧化成醌型化合物，尤其在碱性下更易发生。,生育酚,