热力学第二定律2.10热力学关系式.ppt

第十节 热力学函数关系式,第十一节 热力学函数关系式,8个函数，3类关系式,p V T U H第一定律 S G F第二定律,8个函数,p V T S U,H G F 辅助函数， 特定条件其增量有物理意义,定义式H = U + pV F = U TS G = H TS = U + pV TS,三类关系式:,一、基本关系式（4个）,dU = TdS pdV,由第一、第二联合关系式TdSdU -W,dH = d (U + pV),= TdS pdV,dH = TdS + Vdp,dG = d ( H TS ),= TdS + Vdp,dG = SdT + Vdp,dF = d (U TS ),= TdS pdV TdS SdT,dF = SdT pdV,TdS SdT,适用 (1) W = 0的一切可逆过程， (2) 简单pVT变化的不可逆过程,对于W = 0的可逆过程TdSdU=pdV,+ pdV + Vdp,二、对应系数关系式,对应系数关系式,三、麦克斯韦（Maxwell）关系式,由数学知识，二阶交叉偏导互等：,如,即,同理,dH = TdS + Vdp,dU = TdS pdV,三、麦克斯韦（Maxwell）关系式,dF = SdT pdV,dG = SdT + Vdp,三、麦克斯韦（Maxwell）关系式, p S T V,Maxwell关系式,记忆技巧,四、热力学关系式的应用,（1）计算热力学函数，,（2）推导和证明热力学问题 如, S有关，, V有关,（3）用易测量代替难测量，如,难测量,易测量,如dG = SdT + Vdp,四、热力学关系式的应用,例 气体状态方程为 pVm= RT + Bp ( B为常数 )，求证,证 dU = TdS pdV,= 0,得证,请转下一节,