有机化学》第10章醚

有机化学,醇酚醚,1,第二部分 醚,一、醚的结构、分类和命名 二、醚的制备 三、醚的物理性质 四、醚的化学性质 五、重要的醚 六、硫醚(自学),有机化学,醇酚醚,2,10-6 醚的结构、分类和命名,醚的构造 醚：两个烃基通过一个氧原子结合在一起的化合物 通式：ROR 官能团：O（醚键） 相同碳原子数的醚与醇互为同分异构体。 同醇相类似，醚中氧原子亦采用sp3杂化。,ArOR,ArOAr,有机化学,醇酚醚,3,按分子中烃基的不同可分为以下几类： 单醚 混醚 不饱和醚 芳醚 环醚 冠醚,多氧大环醚,18-冠-6,10-6-2 醚的分类,有机化学,醇酚醚,4,10-6-3 醚的命名,结构简单的醚习惯命名法 将烃基名称写在“醚”字前，单醚在烃基名前加“二”（一般可省略，但除芳醚和不饱和醚外）。,若是混醚, 则按“次序规则”, 较大基团在后书写.,(二)乙醚,甲乙醚,甲基烯丙基醚,二苯醚,有机化学,醇酚醚,5,苯甲醚,茴香醚,苯乙醚,芳醚命名时，原则是先写芳基，后写烷基。,结构复杂的醚系统命名法,取碳链最长的烃基作为母体，将结构较简单的含氧烃基作为取代基，按相应烃的命名方法来命名。 烃氧基的命名：在相应烃基名后加氧即可。,10-6-3 醚的命名,有机化学,醇酚醚,6,4乙基2甲氧基己烷,2甲基2甲氧基丙烷,叔丁氧基,乙氧基,甲氧基,乙二氧基,10-6-3 醚的命名,有机化学,醇酚醚,7,环醚,环醚多用俗名，一般称“环氧某烃”或按杂环化合物来命名。,注 意： 若分子中碳原子数较少，称“环氧某烃”，但不包括氧原子数。,环氧乙烷,环氧丙烷,1,2-环氧丙烷,10-6-3 醚的命名,有机化学,醇酚醚,8,对于结构较大、碳数较多的环醚，多称“几氧杂环某烃”，但此时要包括氧原子。,氧杂环丁烷,1,4二氧杂环己烷,二噁烷 或 1, 4-二氧六环,1,2二甲氧基乙烷,1甲氧基2戊烯,10-6-3 醚的命名,有机化学,醇酚醚,9,10-7 醚的制法,注意： 这是制备低级单醚的简单方法：且只限于伯醇及含活泼羟基的醇，如苯甲醇；仲、叔醇易发生分子内脱水成烯。 若醇分子含有H，则加热温度不能过高，否则会发生分子内脱水形成烯烃。,醇分子间脱水,有机化学,醇酚醚,10,制备混醚的经典合成方法,注 意： 强碱RONa为强亲核试剂, 与卤烷发生SN反 应； RX为伯卤烷。若是仲卤烷或叔卤烷，在强碱的作用下，倾向于发生消除反应生成烯烃。,10-7 醚的制法,威廉森(willimmson)合成法,有机化学,醇酚醚,11,制备甲基叔丁基醚,100%,威廉森(willimmson)合成法,有机化学,醇酚醚,12, 制备芳醚 多采用酚钠与卤烷反应，而极少用醇钠与卤代芳烃的反应来制备芳醚。,原 因：卤苯中的卤原子极不活泼，不能发生SN反应。,威廉森(willimmson)合成法,有机化学,醇酚醚,13,10-8 醚的物理性质（自学）,1、物质状态 在常温下，除甲醚、甲乙醚为气态外，大多数醚是液体，有特殊的味道。 2、沸点 醚的沸点显著低于同碳数醇。 甲醚的b.p.=-24.9 乙醇的b.p.=78.5。,3、溶解度 醚一般微溶于水。醚与分子量相同的醇有相似的溶解度。,有机化学,醇酚醚,14,10-9 醚的化学性质,醚的化学性质比较稳定，与大多数的强酸、强碱、强氧化剂、还原剂都不发生反应。但在一定的条件下也可发生一些特殊的反应。 1、 盐和配位络合物的生成 醚中的氧可与质子结合形成 盐而溶于浓的强酸中，如浓硫酸、盐酸等。,有机化学,醇酚醚,15,醚除了可与质子生成 盐外，还可与一些缺电子物种（如BF3、AlCl3、HgBr2、MgBr2、RMgX等）生成配位络合物。,应用：从烷烃或卤烃中分离出醚。,10-9 醚的化学性质,有机化学,醇酚醚,16,醚与浓氢碘酸共热，可发生醚键断裂的反应。,历程：,10-9 醚的化学性质,醚键的断裂,有机化学,醇酚醚,17, 芳基烷基醚与HI反应，一般是烷基部分生成卤烃，芳基部分则生成酚。,应用： 测定甲基醚分子中所含的甲氧基含量。,蔡塞尔法, 往往是含碳较少的烃基与I结合，另一部分形成醇。,醚键断裂的规律,有机化学,醇酚醚,18,过氧化物的性质不稳定，受热易发生爆炸，其沸点又比醚的沸点高。 因此在蒸馏醚时，随着醚的蒸出，过氧化物的浓度逐渐增大，爆炸的危险性也随之增大，所以在蒸馏醚时，不能把醚完全蒸干。,10-9 醚的化学性质,过氧化物的生成,有机化学,醇酚醚,19,检测方法： 淀粉KI溶液（试纸）检验 若呈蓝色，则证明有过氧化物存在。 KCNS和Fe2+检验 若变成血红色Fe(CNS)63-，则过氧化物存在。,除去措施： 加入FeSO4或Na2SO3等还原剂； 贮存醚时，加入少量的金属钠或还原铁粉。,醚过氧化物的检验和除去,有机化学,醇酚醚,20,10-10 重要的醚,无色有甜味的液体，沸点34.5，在常温下容易挥发，易燃易爆。 乙醚可与乙醇等有机溶剂混溶，稍溶于水，乙醚在盐水溶液中的溶解度更小。 乙醚性质稳定，是优良的有机溶剂。医疗中可用作全身麻醉，但容易导致深度麻醉（死亡）。,乙 醚,有机化学,醇酚醚,21,常温下为无色气体，有毒、易燃，与水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。与空气混合成爆炸性混合物，爆炸极限3.678%。 工业上采用乙烯的催化氧化法或用氯乙醇脱卤化氢的方法来制备。,环氧乙烷,有机化学,醇酚醚,22,环氧乙烷是三元环，环张力很大，易开环，性质非常活泼。,涤纶纤维,缩聚抽丝,环氧乙烷,有机化学,醇酚醚,23,碱催化条件下,乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,PEG,环氧乙烷,有机化学,醇酚醚,24,常温下为无色液体，与水混溶，也可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 六元环，性质很稳定。 可由乙二醇脱水或环氧乙烷二聚得到。,1,4-二氧六环,有机化学,醇酚醚,25,醚 小 结,【本章节重点】,醚的化学性质。,【必须掌握的内容】,1. 醚的命名(单醚、混醚）；,【本章节难点】,醚与浓HI酸的反应。,2. 醚的制法；,3. 醚的化学性质；,盐的生成；醚与浓HI酸的反应,醚中过氧化物的检验和除去方法,有机化学,醇酚醚,26,作 业 1、（2）（6）（10） 4、（1）（2） 10、 （1） （3） 11、（4）（6） 25、,有机化学,醇酚醚,27,2甲氧基乙醇,2甲基3甲氧基丁烷,6甲基5乙基3甲氧基3庚烯,