氧化物固体电解质材料制备及原理性电池电学性能测试

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氧化物固体电解质材料制备及 原理性电池电学性能测试(古家强,杜清扬,王静,阿吾尔)摘要: 传统的高温燃料 电池SOFC由于高的操作温度 (800-1000 r)而导致了材料选择的困难和成本居高不下,而降低 电池的工作温度到中等温度(550800C)可阻在保持高温燃料电 池优点的同时克服其缺点,当温度降低到800C以下时,阴极界 面电阻随着温度豹降低而迅速增加,并超过薄膜化电解质(厚度 小于30um的YSZ)的电阻两成为电池内阻的主要来源。因而探索 在中等温度下具有较低界面电阻的阴极,降低电池内阻,从而提 高SOFC的能量转化效率,对SOFC的发展具有举足轻重的意义。阴极的界面电阻与其微结构和制备过程密切相关。据实验 验证,采用甘氨酸法制备的粉体蓬松,简易而且产量比较大,我 们在实验中选择了甘氨酸法(GNP闹备了 SDC和LSM的粉体。采 用直接刷涂的方法制备电极,其中电极组成为LSM(50 wt %)+SDC(50 wt %)。制备成功后,我们通过测量SDC的电导率 及电池材料的界面电阻,从而达到测量其电学性能的目的。关键词:甘氨酸法(GNP); SDC-LSM复合阴极;直接刷 涂制备电极;电导率;界面电阻引言:伴随社会的不断发展和人类生活水平的不断提高,人们对于能源的需求量也不断的增大。虽然宇宙间的能源是无穷 尽的.但是地球上可控能源的储备却是一定的,在目前人类的能 源结构中,一方面,石油和天然气占据了相当的份额;另一方面, 这些能源的使用会释放出大量有污染性的气体,严重危害了人类 的生存境。燃料电池的开发利用正好可以缓解以上矛盾。燃料电池是继水力、火力、原子核能之后的第四代发电技术, 它将燃料(氢气、天然气、煤气、以及各种轻质碳氢化合物)和氧 化剂(氧气)直接反应,使化学能直接转变为电能。由于燃料电池 不需要经过燃烧等中间环节,因而不受卡诺热机效率限制,能量 转换效率高,是一种与传统方式根本不同的能量转换装置。另外, 燃料电池使用过程中NOx、SOx等有害气体排放量很低,工作噪 声也很低,以对环境特别U友好。根据燃料电池电解质材料的不同,通常可分为五大类,即碱 性燃料电池(AFC,Alkaline Fuel Cell)、磷酸燃料电池(PAFC, Phosphoric Acid Fuel Cell)、熔融碳酸盐燃料电池(MCFC, Molten Carbonate Fuel Ceil)、质子交换膜燃料电池(PEMFC, Polymer Electrolyte Fuel Cell)和固体氧化物燃料电池(SOFC,Solid Oxide Fuel CelI)。传统的高温燃料电池SOFC由于高的操作温度(800-1000C) 而导致了材料选择的困难和成本居高不下,而降低电池的工作温 度到中等温度(550800C)可阻在保持高滠燃辩电池优点的同时 克服其缺点,当温度降低到800C以下时,阴极界血电阻随着温 度豹降低而迅速增加,并超过薄膜化电解质(厚度小于30um的 YSZ)的电阻两成为电池内阻的主要来源。因而探索在中等温度下 具有较低界面电阻的阴极,降低电池内阻,从而提高SOFC的能 量转化效率,对SOFC的发展具有举足轻重的意义。Lai-xSrxMnO3(LSM)是固体氧化物燃料电池(SOFCs)的传统阴 极材料,它具有与氧化钇稳定的Zr02(YSZ),掺杂Ce02(DCO)等电 解质相匹配的热膨胀系数,同时化学与热稳定性高。降低SOFC 的工作温度到800C以下,可大幅降低SOFC的制各和原材料成 本,并可降低其使用成本。随着SOFC操作温度的降低,阴极一 电解质的界面电阻迅速增加,并超过薄膜化电解质(例如,厚度 小于30um的YSZ,8-10 mol%Y2O3)的电阻而成为电池内阻的主 要来源。LSM和YSZ或DCO组成的复合阴极由于扩大了阴极反 应的三相界面(气相、阴极和电解质),因此比纯LSM阴极具有更 好的性能。在中温条件(550800C)下,掺杂DCO比YSZ有更高的氧离 子电导率.且其电子电导因温度不高而受到一定的抑制。因此本 文以共甘氨酸法制各的Sm0.2Ce0.8O顷(SDC)作为电解质。对于钙钛 矿结构(AB03)的 La1xSrxMnO3,当(La+Sr) / Mn 的比率小于 1. 0 时,会提高粉体的烧结能力,增强阴极与电解质间的附着强度。 所以本章以A位欠化学计量的LSM【(La Sr ) MnO】和SDC 、0.8 0.20.93的复合阴极作为研究对象。
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