《无机及分析化学》1-12章习题答案.ppt

无机及分析化学题解,4. 已知： N2：T=273 K，V1= 2.00 mL， V2= 50.0 mL， p1= 98.0 kPa，p2= ？ O2：T1= 333 K，T2= 273 K， V= 50.0 mL， p1= 53.0 kPa，p2= ？ 解,第一章 气体和溶液 (15页),5. 500 mL时：p1=101.3-5.63=95.7 kPa， 250 mL时：p2=(95.7500)250=191 kPa 7. p(H2)=100-1.71= 98.3 kPa,第一章 气体和溶液 (15页),8. n(NH3) =56022.4=25.0 mol m(NH3) =25.017.0=425 g =4251425=0.298=29.8% V=1425900=1.58 L c=25.01.58= 15.8 molL-1 9.,第一章 气体和溶液 (15页),最简式：CH2O 分子式：C6H12O6,10.,第一章 气体和溶液 (15页),11. 凝固点由高到低排列顺序： C6H12O6 CH3COOH NaCl CaCl2 12.,13. b总= 0.566+0.486+0.055+0.029+0.011+0.011+0.002 =1.160molL-1 = bRT=1.1608.315298=2870 kPa=2.87 MPa 15. As2S3(H2S为稳定剂) 的胶团结构： (As2S3)m nS2- (2n-x)H+x- xH+,第一章 气体和溶液 (15页),17. 聚沉能力由大到小排列： A. 100 mL0.005molL-1KI 和100 mL0.01molL-1 AgNO3 制成的为正溶胶，所以排列顺序为： AlCl3 K3Fe(CN)6 MgSO4 (电荷同由小到大) B. 100 mL0.005molL-1 AgNO3和100 mL0.01molL-1 KI制成的为负溶胶，所以排列顺序为： K3Fe(CN)6 AlCl3 MgSO4(电荷同由大到小),第一章 气体和溶液 (15页),18. 解释现象 海鱼放在淡水中会死亡。（渗透压变化） 盐碱地上栽种植物难以生长。（水分外渗） 雪地里洒些盐，雪就熔化了。（凝固点降低） 江河入海处易形成三角洲。（聚沉） 先加明胶不发生聚沉。因明胶为高分子化合物， 有保护作用。,第一章 气体和溶液 (15页),1. U = Q -W = 100 - 540 = -440 J U = Q -W = (-100) - (-635) = 535 J 5. + 2 - 得总反应，所以 (-393.5)+(-285.9)2 - (-890.0)=-75.3 kJ mol-1 6. (-296.8)+(-215)2 - (-100)= -412 kJ mol-1 6(-285.8)+490.4-4(-46.11)=-1168.8kJmol-1 (-285.8)+(-393.5)+(-542.7)-(-1206.9)=-15.1kJmol-1 (-167.2)+(-100) - (-121) -(-127.5) = -19 kJ mol-1,第二章 化学热力学 (34页),8. 2N2H4(l)+ N2O4(g) = 3N2(g) +4H2O(l) rHm=4(-285.8)-9.16-250.6= -1254kJmol-1 -1254100064= -19.6 MJ 11. 水变成水蒸汽： S0 气体等温膨胀：S0 苯与甲苯相溶： S0 盐从过饱和溶液中结晶出来：S0 渗透：S0 固体表面吸附气体： S0,第二章 化学热力学 (34页),12. ： S0 ： S0 16. rGm=(-237.2)+(-1128.8)-(-394.4)-(-896.8) = -74.8 kJmol-1 rGm=2(-237.2)+(-1321.9)-(-1797) =0.7kJmol-1 rGm= (-394.4)- (-137.2)-(-188)=-69kJmol-1,第二章 化学热力学 (34页),17. 放热反应都能自发进行。 将“都”改为“大多”。 熵值变大的反应都能自发进行。 将“都”改为“大多”。 rGm 0 的反应都能自发进行。 强调“标准态”。 稳定单质规定它的rHm=0，rGm=0，Sm=0。 只有0 K时Sm=0。 生成物的分子数比反应物多 ，该反应的rSm 必是正值。（应强调气体分子）,第二章 化学热力学 (34页),18. rHm rSm N2(g)+O2(s) = 2NO(g) + + 高温自发 Mg(s)+Cl2(g) =MgCl2 - - 低温自发 H2(g)+S(s) = H2S(g) - + 永远自发,第二章 化学热力学 (34页),20. O2(g) + C12H22O11(s) = 12CO2(g) + 11H2O(l) fHm kJmol-1 -2222 -393.5 -285.8 rHm=(-393.5)12+(-285.8)11- (-2222) = 5644 kJmol-1 转化为有用功的能量： 5644 0.25=1411 kJmol-1 登山需 W = mgh = 65 9.8 3000= 1911 kJmol-1 19111411 342 = 463 g,第二章 化学热力学 (34页),22. C2H5OH(g)=C2H4(g)+H2O(g) 25：rGm=(-228.6)+68.2-(-168.6)=8.2kJmol-1非 360：rHm=(-241.8)+52.3-(-235.3)=45.8kJmol-1 rSm=188.7+219.4-282=126 JK-1mol-1 rGm(633K)=45.8-6330.126= -34.0 kJmol-1 自发 T=45.80.126=363K（ 90）,第二章 化学热力学 (34页),1. 4HBr(g) + O2(g) = 2H2O(g)+ 2Br2(g),第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页),3. S2O82- (aq) + 2I-(aq) = 2SO42- (aq) + I2(aq) 反应速率方程 = k cx(S2O82-) cy(I-) 代入3组数据 0.6510-6 = k (1.010-4)x (1.010-2)y 1.3010-6 = k (2.010-4)x (1.010-2)y 0.6510-6 = k (2.010-4)x (0.5010-2)y (1.3010-6)/(0.6510-6)=(2.010-4/1.010-4)x 2=2x x=1 2=2y y=1 速率方程为： = k c(S2O82-) c(I-),第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页), 将表中第一 组数据代入方程：, = k c(S2O82-) c(I-) = 0.65( 5.010-4 ) ( 5.010-2 ) = 1.6 10-5 molL-1 min-1 = dcdt dc = dt= 1.6 10-51.0 = 1.6 10-5 molL-1 m = dc V M = 1.6 10-51.0 254 = 4.1mg,第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页),7. C2H5Br(g) = C2H4(g)+ HBr(g) 已知： T1= 650 K, k1= 2.010-5s-1 T2= 670 K, k2= 7.010-5s-1 求690 K时的k3。,第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页),第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页),第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页),13. 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) n平衡 1.90 0.95 1.10,16. rGm= - RT lnK = -8.315 298 10 -3 ln(1.8 10 -7) =38.5kJmol-1 18. K = (8.8 10 -19)2(4.8 10 -37) = 1.6 =38.5kJmol-1 21.C2H5OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O(都为l) n平衡 3-x 2-x x x,第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页),19. Cl2(g)+2H2O(g)4HCl(g)+O2(g) rHm0 增大容器体积 n(H2O) 减小 加O2 n(H2O)、n(O2)增大，n(HCl)减小 减小容器体积 n(Cl2)增大 减小容器体积 p(Cl2)增大 减小容器体积 K不变 升高温度 K增大 升高温度 p(HCl)增大 加N2 加催化剂 n(HCl)不变,第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页),23. N2O4(g) 2NO2(g) p平衡 400-x x,第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页),25. CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g),第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页),1. 凡是盐都是强电解质； HgCl2即共价化合物。 BaSO4， AgCl难溶于水，水溶液导电不显著，故为弱电解质； 为难溶强电解质。 解离作用是先通电然后解离，溶液就能导电了； 水中即可解离。 氨水冲稀1倍，溶液中c(OH-)就减少为原来1/2； HCl溶液的浓度为HAc的1倍，c(H+)也为1倍。 用弱电解质解离公式计算。,第四章 解离平衡 (56页),2. c(H+) = c = 0.0100.042 = 4.210-4 molL-1 Ka = c2 = 0.0100.0422 = 1.8 10-5 4. c = 0.200.40 = 0.50 molL-1 pH = 2.50 c(H+) = 3.210-3 molL-1 Ka = (3.210-3)20.50 = 2.010-5,第四章 解离平衡 (56页),5. 0.1molL-1HCl，0.01molL-1HCl， 0.1molL-1HF，0.01molL-1HF， 0.1molL-1HCl有最高的c(H+)； 0.01molL-1HF有最低的c(H+)； 0.1molL-1HF有最低的解离度； 0.1molL-1HCl和0.01molL-1HCl有相似的解离度,第四章 解离平衡 (56页),9. c(H+) = (0.101.1 10-7)1/2 = 1.010-4 molL-1 c(S2-) = cKa2 = 1.010-14 molL-1 12. K2CO3、Na2S、Na3PO4 碱性， CuCl2、(NH4)3SO4 酸性， KNO3 中性。,第四章 解离平衡 (56页),13. ,第四章 解离平衡 (56页),pOH = 4.97 pH = 9.03 ,pH = 4.97 ,pH = 11.78,14. pOH = 14.00 8.52 = 5.48 c(OH-) = 3.310-6 molL-1,第四章 解离平衡 (56页),m = 1.910-2 82 = 1.6 g 15. 0.20molNaOH和0.20molNH4NO3反应生成 0.20molL-1NH3 H2O， c(OH-) = ( 1.7710-5 0.20)1/2 = 1.910-3 molL-1 pOH = 2.72 pH = 11.28,16.,第四章 解离平衡 (56页),18. 用第一种酸最好 ,第四章 解离平衡 (56页),20. 酸：Al(H2O)63+、HCl 碱：CO32-、NO3-、Ac-、OH- 既是酸又是碱：HS-、H2PO4-、NH3、HSO4-、H2O 21. 共轭酸： SO42-HSO4-，S2-HS-， H2PO4H3PO4， HSO4H2SO4， NH3 NH4+ 共轭碱：NH4+NH3，HClCl-，HClO4ClO4， HCNCN-， H2O2HO2-,第四章 解离平衡 (56页),22. Ka1 = 5.910-2 Kb = (1.010-14)(5.910-2)=1.7 10-13 23. (1.310-10 )1/2 233=2.7 10-3 gL-1 25.,第四章 解离平衡 (56页),有沉淀生成。,27. ,第四章 解离平衡 (56页),28.,第四章 解离平衡 (56页),29. BaSO4 沉淀时： c(SO42-)=(1.08 10-10) 0.010 =1.0810-8molL-1 SrSO4 沉淀时： c(SO42-)=(2.8 10-7) 0.010 =2.810-5molL-1 BaSO4先沉淀。 当SrSO4 沉淀时： c(Ba2+)=(1.0810-10)(2.810-5) =3.910-6molL-1 此时Ba2+ 已 沉淀完全。,第四章 解离平衡 (56页),2. 3As2O3 + 4HNO3 + 7H2O = 6H3AsO4 + 4NO K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4 = K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3S + 7H2O 6KOH + 3Br2 = KBrO3 + 5KBr + 3H2O 3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH 4Zn + 10HNO3 = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O I2 + 5Cl2 + 6H2O = 10HCl + 2HIO3 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2MnO4- + SO32- + 2OH- = 2MnO42- + SO42- + H2O,第五章 氧化还原反应 (105页),6. 当溶液中c(H+)增加时 Cl2 和 Fe3+ 的氧化能力不变； Cr2O72 和 MnO4 的氧化能力增强。 8. FeFe2+(1.0molL-1)Cl(1.0molL-1)Cl2 (100kPa),Pt 负极反应： Fe2+ + 2e = Fe 正极反应： Cl2 + 2e = 2Cl 电池反应： Cl2 + Fe = 2Cl + Fe2+ 电动势： E = 1.36 - (-0.44) = 1.8V,第五章 氧化还原反应 (105页),8. PtFe2+(1.0molL-1)， Fe3+(1.0molL-1) Ce4+(1.0molL-1)，Ce3+(1.0molL-1)Pt 负极反应： Fe3+ + e = Fe2+ 正极反应： Ce4+ + e = Ce3+ 电池反应： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 电动势： E = 1.61 - 0.77 = 0.84V,第五章 氧化还原反应 (105页),8. Pt,H2(100kPa)H+(1.0molL-1) Cr2O72-(1.0molL-1),Cr3+(1.0molL-1),H+(1.0 10-2molL-1)Pt 负极反应： 2H+ + 2e = H2 正极反应： Cr2O72- + 14H+ 6e = 2Cr3+ + 7H2O 电池反应： Cr2O72- + 3H2 + 8H+ = 2Cr3+ + 7H2O 电动势：,第五章 氧化还原反应 (105页),8. PtFe2+(1.0molL-1),Fe3+(0.10molL-1) NO3-(1.0molL-1),HNO2(0.010molL-1),H+(1.0molL-1)Pt 负极反应： Fe3+ + e = Fe2+ 正极反应： NO3- + 3H+ 2e = HNO2 + H2O 电池反应：NO3- + 2Fe2+ + 3H+= HNO2 + 2Fe3+ + H2O 电动势：,第五章 氧化还原反应 (105页),9. Zn + Pb2+ Pt + Zn2+,第五章 氧化还原反应 (105页),E = 0.1261V,E = 0.763V,两强处于左下右上对角线位置，反应能正向进行。, 2Fe3+ + Cu Cu2+ + 2Fe2+,E = 0.771V,E = 0.337V,两强处于左下右上对角线位置，反应能正向进行。,9. I2 + 2Fe2+ 2Fe3+ + 2I-,第五章 氧化还原反应 (105页),E = 0.771V,E = 0.5345V,反应物处于右下左上位置，反应不能正向进行。, I2 + 2Br- 2I- + Br2,E = 1.065V,E = 0.5345V,反应物处于右下左上位置，反应不能正向进行。,10. H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O 5I- + IO3- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 2MnO4- + 10Br- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Br2 + 8H2O 15. () CuCu2+(c1)Ag+(c2)Ag (+) 负极反应： Cu2+ + 2e = Cu 正极反应： Ag+ + e = Ag 电池反应： 2Ag+ + Cu = Cu2+ + 2Ag 标准电动势： E = 0.799 - 0.337 = 0.462V 加氨水到CuSO4溶液中，电动势将增大； 加氨水到AgNO3溶液中，电动势将减小。,第五章 氧化还原反应 (105页),17. Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2 rG = zFE = 296500 (1.36 1.065) 10-3 = 56.9 kJmol-1 I2 + Sn2+ = 2I- + Sn4+ rG = 296500 (0.5345 0.154) 10-3 = 73.4 kJmol-1 MnO2 + 2Cl- + 4H+ = Mn2+ + Cl2 + 2H2O rG = 296500 (1.23 1.36) 10-3 = 25 kJmol-1,第五章 氧化还原反应 (105页),20. E = ( 0.403) ( 0.440) = 0.037V,第五章 氧化还原反应 (105页),K = 18 Cd2+ + Fe = Fe2+ + Cd c平衡molL-1 x 0.050-x (0.050-x)x = 18 x = 2.6 10-3 c(Cd2+) = 2.6 10-3 molL-1,22. 正极 PbSO4 + 2e- = Pb + SO42- E = 0.359V 负极 Pb2+ + 2e- = Pb E = 0.126V 电池反应 PbSO4 = Pb2+ + SO42- E = ( 0.359) - ( 0.126) = -0.233V,第五章 氧化还原反应 (105页),K = Ksp = 1.3 10-8,24. Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu E =0.337 - ( 0.440) = 0.777V0 2Fe3+ + Cu = Cu2+ + 2Fe2+ E =0.771 0.337 = 0.434V0 2H2S + O2 = 2S + 2H2O E = 1.229 0.141 = 1.088V0 EA O2 0.682V H2O2 1.77V H2O H2O2溶液易歧化，不稳定。 2H2O2 + O2 = 2H2O + O2 E(Ag+/AgCl)=0.2223VE(H+/H2) 不能置换 E(Ag+/AgI) = -0.152V E(H+/H2) 能置换,第五章 氧化还原反应 (105页),25. EA/V In3+ -0.43 In+ -0.15 In Tl3+ 1.25 Tl+ -0.34 Tl In+能发生歧化反应； 2In + 6HCl 2InCl3 + 3H2 2Tl + 2HCl 2TlCl + H2 In + 3Ce4+ In3+ + 3Ce3+ Tl + 3Ce4+ Tl3+ + 3Ce3+,第五章 氧化还原反应 (105页),26. EA/V BrO4- 1.76 BrO3- 1.49 HBrO 1.59 Br2 1.07 Br- HBrO 不稳定能发生歧化反应；,第五章 氧化还原反应 (105页),计算氢原子的电子从第五能级跃迁到第二能级所释放的能量及谱线波长。,第六章 原子结构 (127页),2. 计算波长,第六章 原子结构 (127页),6. 下列各组量子数哪些是不合理的，为什么？ n=2 l=2 m= -1 不合理，l 应小于n 。 n=2 l=0 m= -1 不合理，m=0。 n=2 l=3 m= +2 不合理，l 应小于n 。,第六章 原子结构 (127页),7. N原子中7个电子的量子数： 1,0,0,+1/2 1,0,0,-1/2 2,0,0,+1/2 2,0,0,-1/2 2,1,1,+1/2 2,1,0,+1/2 2,1,-1,+1/2 8. 用原子轨道表示下列各组量子数： n=2 l=1 m= -1 2py n=4 l=0 m= 0 4s n=5 l=2 m= -2 5dxy n=6 l=3 m= 0 6f,第六章 原子结构 (127页),10. 多电子原子中，当n=4时，有几个能级？各能级有几个轨道？最多能容纳几个电子？ 答：有4个能级： 4s , 4p , 4d , 4f 各能级分别有1、3、5、7个轨道； 最多能容纳2、6、10、14共32个电子。 11. H原子中， 4s4p K原子中， 4s4p,第六章 原子结构 (127页),13. 判断下列说法是否正确？为什么？ s电子轨道是绕核旋转的一个圆圈，而p电子是走8字形的。 球形，哑铃形 在N电子层中，有4s , 4p , 4d , 4f 共4个原子轨道。主量子数为1 时，有自旋相反的两条轨道。 16个；1个1s轨道。 氢原子中原子轨道能量由主量子数n来决定。 氢原子的核电荷数和有效核电荷数不相等。,第六章 原子结构 (127页),16. 写出下列离子的电子排布式 Cu2+：Ar3d9 Ti3+： Ar3d1 Fe3+：Ar3d5 Pb2+：Xe5d104s2 S2-： Ne3s23p6 18. 某一元素的原子序数为24时 该元素原子的电子总数为24； 电子排布式：Ar3d54s1 价电子构型： 3d54s1 属于第四周期，第B族， 最高氧化物的化学式为：CrO3,第六章 原子结构 (127页),为什么原子的最外层最多只能有8个电子？次外层最多只能有18个电子？ 每一能级组的轨道：ns, (n-2)f, (n-1)d , np 最外层只有ns, np轨道，只能容纳8个电子； 次外层有(n-1)s , p , d轨道，只能容纳18个电子；,第六章 原子结构 (127页),20. 有A、B、C、D四种元素，其最外层电子依次为 1、2、2、7，其原子序数按B、C、D、A次序增 大 。已知A与B的次外层电子数为8，而C与D为 18。试问 哪些是金属元素？A、B、C D与A的简单离子是什么？ D- A+ 哪一元素氢氧化物的碱性最强？ A B与D两元素间能形成何种化合物？ 离子型，BD2 A、B、C、D 可以是：Rb、Mg(Ca)、Zn、Br,第六章 原子结构 (127页),22. 比较半径大小 ScCa SrBa KAg Fe2+Fe3+ PbPb2+ SS2- 23. 比较电离能高低 O N Al Mg Sr Rb Cu Zn Cs Au Br Kr,第六章 原子结构 (127页),24. 试用原子结构理论解释 稀有气体在每周期元素中具有最高的电离能。 全满稳定结构。 电离能 PS P半满结构稳定。 电子亲合能 S O O的半径小，斥力大 电子亲合能 C N N半满结构稳定,第六章 原子结构 (127页),27. 指出具有下列性质的元素 原子半径最大和最小： Cs H 电离能最大和最小： He Cs 电负性最大和最小 F Cs 电子亲合能最大 Cl,第六章 原子结构 (127页),2.,第七章 分子结构 (149页),K(g),I (g),+,KI(s),+,升华热 S,电离能 I,升华热 S,电子亲和能 E,fHm=S(K)+I+1/2 S(I2)+ 1/2 D(I2)+E- U = 90.0+418.9+1/262.4+1/2151-310.5-631.9 = - 326.8 kJ mol-1,用杂化理论解释： BF3采取sp2杂化，为平面三角形； NF3采取sp3杂化，为三角锥型。 5. BeH2：sp杂化，直线型； BBr3：sp2杂化，平面三角形； SiH4：sp3杂化， 正四面体； PH3：sp3杂化， 三角锥型； SeF6：sp3d2杂化， 正八面体。 6. 下列分子按键角由大到小排列： BeCl2 BF3 SiH4 PH3 H2S SF6,第七章 分子结构 (149页),7. 用VSEPR法预测： 分子或离子 电子对数 电子对几何构型 分子(离子)几何构型 HO类型 CS2 2 直线型 直线型 sp NO2- 3 平面三角形 V型 sp2 ClO2- 4 四面体 V型 sp3 I3- 5 三角双锥 直线型 sp3d NO3- 3 平面三角形 平面三角形 sp2 BrF3 5 三角双锥 T型 sp3d PCl4+ 4 正四面体 正四面体 sp3 BrF4- 6 八面体 平面四边形 sp3d2 PF5 5 三角双锥 三角双锥 sp3d BrF5 6 八面体 四方锥型 sp3d2 AlF63- 6 正八面体 正八面体 sp3d2,第七章 分子结构 (149页),键级： N2=3， N2+=2.5 键能： N2N2+ 9. O2+ O2 O2- O22- 键级： 2.5 2 1.5 1 单电子数： 1 2 1 0 用分子轨道理论解释 H2+可以存在：键级=0.5 0 B2为顺磁性物质：,第七章 分子结构 (149页), Ne2分子不存在： 键级 = 0,CHCl3、NCl3、H2S为极性分子； CH4、BCl3、CS2为非极性分子。 12. 比较下列各对分子偶极矩大小 CO2 SO2 CCl4 = CH4 PH3 NH3 BF3NF3 H2O H2S 13. 熔点从高到低顺序 NaF NaCl NaBr NaI SiI4 SiBr4 SiCl4 SiF4,第七章 分子结构 (149页),14. 用离子极化理论解释 GeCl4熔点比KCl低。 因GeCl4极化作用强，Ge4+为18电子构型，z高。 ZnCl2熔点比CaCl2低。 因ZnCl2极化作用强，Zn2+为18电子构型。 FeCl3熔点比FeCl2低。 Fe3+ z高，极化作用强。,第七章 分子结构 (149页),15. 下列说服是否正确？为什么？ 分子中的化学键为极性键，则分子也为极性。 不正确，如CH4。 Mn2O7中Mn()正电荷高，半径小，所以该化合物的熔点比MnO高。 不正确，前者极化作用强，共价键。 色散力仅存在于非极性分子之间。 不正确，存在于所有类型分子中。 三电子 键比二电子 键键能大。 不正确。 三电子 键的键级 = ， 而二电子 键的键级 = 1。,第七章 分子结构 (149页),16. 下列各对分子之间存在的分子间作用力的类型： 苯和CCl4：色散力。 甲醇和水：取向力、诱导力、色散力、氢键。 CO2和H2O：诱导力、色散力。 HBr和HI：取向力、诱导力、色散力。 17. 下列化合物中哪些自身能形成氢键？ H2O2、C2H5OH、H3BO3、H2SO4能； C6H6、CH3CHO、(CH3)2O不能。 18. 比较沸点：,第七章 分子结构 (149页),前者沸点高，有分子间氢键； 后者低，有分子内氢键。,比较熔点高低 NH3PH3： NH3有氢键。 PH3SbH3：SbH3色散力大。 Br2 ICl：分子量差别不大，ICl有极性。 MgONa2O： MgO晶格能大。 SiO2 SO2 ： SiO2 为原子晶体。 SnCl2 SnCl4 ：SnCl4极化作用强，共价。,第七章 分子结构 (149页),20. 填表,第七章 分子结构 (149页),1. 命名下列配合物 K2Ni(CN)4 四氰合镍()酸钾 (NH4)2FeCl5(H2O) 五氯 一水合铁()酸铵 Ir(ONO)(NH3)5Cl2 氯化亚硝酸根 五氨合铱() Na2Cr(CO)5 五羰基合铬(-)酸钠,第八章 配位化合物 (171页),2. 写出下列配合物的化学式 硫酸四氨合铜() Cu(NH3)4SO4 四硫氰二氨合铬()酸铵 NH4Cr(NH3)2 (SCN)4 二羟基四水合铝 ()配离子 Al(H2O)4(OH)2+ 二苯合铬 Cr2(C6H6)2,第八章 配位化合物 (171页),3. 写出配合物的结构式 Pt(NH3)6Cl4 Pt(NH3)3Cl3Cl 4. 配离子 HO 几何构型 磁性 n Ag(CN)2- sp 直线型 抗磁性 0 Ni(CN)42- dsp2 平面正方形 抗磁性 0 Fe(CN)63- d2sp3 正八面体 顺磁性 1 Zn(CN)42- sp3 正四面体 抗磁性 0,第八章 配位化合物 (171页),5. 配离子 HO 键型 几何构型 磁性 n Co(NH3)62+ sp3d2 外轨型 正八面体 顺磁性 3 Co(CN)63- d2sp3 内轨型 正八面体 抗磁性 0 Co(NH3)3 H2O Cl Br2 A. Co(NH3)3Cl BrBr H2O B. Co(NH3)3(H2O)ClBr2 解释螯合物的特殊稳定性，为什么EDTA与金属离子形成的配合物大多配位比为11？ 主要是熵效应； EDTA有6个配位原子，11 时配位数即达6。,第八章 配位化合物 (171页),11. 计算平衡常数 Fe(C2O4)33-+6CN- Fe(CN)63-+3 C2O42-,第八章 配位化合物 (171页), Ag(NH3)2+2S2O32- - Ag(S2O3)23-+2 NH3,12. 比较金属离子与同种配体形成配合物的稳定性。 Co3+与Co2+ ：前者稳定，z 大； Mg2+与Ni2+ ：后者稳定，917电子构型； Ca2+与Zn2+ ：后者稳定，18电子构型； Fe3+与Co3+ ：后者稳定，d6形成的配合物稳 定。 13. 预测配离子的稳定性。 Al3+与F- 、Cl-： Al3+与F-稳定，r 小； Cd2+与RSH、ROH ：与前者稳定，S电负性小； Hg2+与Cl-、Br-：与后者稳定，极化作用强； Cu+与NH3、C5H5N：与后者稳定，交界碱。,第八章 配位化合物 (171页),14. 根据下列数据计算稳定常数 Al(OH)4-+3e- Al+4OH- E= -2.330 V Al3+3e- Al E= -1.662 V 设计原电池：正极 Al3+3e- Al 负极 Al(OH)4-+3e- Al+4OH- 电池反应 Al3+ +4OH- Al(OH)4- E= (-1.662) - (-2.330) = 0.668 V,第八章 配位化合物 (171页),14. 根据下列数据计算稳定常数 AuCl4-+3e- Au+4Cl- E= 1.00 V Au3+3e- Au E= 1.42 V 设计原电池：正极 Au3+3e- Au 负极 AuCl4-+3e- Au+4Cl- 电池反应 Au3+ +4Cl- AuCl4- E= 1.42 1.00 = 0.42 V,第八章 配位化合物 (171页),15. 已知Ag(CN)43-的2 = 3.5107 3 = 1.4109 4 = 1.01010 求逐级稳定常数K3、K4。 解,第八章 配位化合物 (171页),在50mL 0.10molL-1 AgNO3溶液中加入密度为 0.93gcm-3，质量分数为0.182的氨水30mL后，加水 冲稀到100mL.求溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的 浓度是多少？已配位在Ag(NH3)2+中的Ag+占Ag+ 总浓度百分之几？ 解 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ c起始molL-1 0.050 c0 c平衡molL-1 x c0.10 0.050-x0.050,第八章 配位化合物 (171页),17. 在上题的混合溶液中加入KCl 1.0m mol，是否有 AgCl沉淀析出？在没有AgCl析出的情况下，原来 AgNO3和氨的混合溶液中总氨的最低浓度为若干？ 解 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl- c平衡molL-1 0.050 0.010,第八章 配位化合物 (171页),18. 欲将14.3mg AgCl溶于1.0mL氨水中，问此氨水溶液总浓度至少应为多少？ 解 AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ +Cl- c平衡molL-1 0.10 0.10,第八章 配位化合物 (171页),19. 碘化钾可在Ag(NH3)2NO3溶液中沉淀出AgI，但 是不能从KAg(CN)2溶液中沉淀出AgI，这两种溶液 都能和H2S作用并析出Ag2S。以上事实说明什么？答 题以后再查2 和Ksp的数据与你的答案进行比较。 解 以上事实说明Ag(CN)2-比Ag(NH3)2+更稳定； Ag2S比AgI更难溶。 Ag(NH3)2+ + I- AgI+ 2NH3,第八章 配位化合物 (171页), Ag(CN)2- + I- AgI+ 2CN-,19. 2Ag(NH3)2+ + H2S Ag2S+ 2NH3 + 2NH4+,第八章 配位化合物 (171页),19. 2Ag(CN)2- + H2S Ag2S+ 2HCN + 2CN-,第八章 配位化合物 (171页),20. 已知 Zn2+ 2e Zn ， E = -0.763 V， 求算 Zn(CN)42- + 2e Zn +4CN- 的E 。 解,第八章 配位化合物 (171页),5. 为什么碱金属氯化物的熔点 NaClKCl RhCl CsCl ？ 而碱土金属氯化物的熔点 MgCl2CaCl2 SrCl2 BaCl2 ？ 前者阳离子电荷小，极化力弱，主要比较晶格能； 而后者阳离子电荷大，极化力较强，比较极化作用。,第九章 s区元素(184页),6. 锂、钠、钾在氧气中燃烧生成何种氧化物？ 各氧化物与水反应情况如何？ 分别生成Li2O、Na2O2、KO2 ； Li2O + H2O 2 LiOH Na2O2 + 2H2O(冷水) H2O2 + 2 NaOH 2 Na2O2 + 2H2O(热水) O2 + 4 NaOH 2 KO2 + 2H2O H2O2 + 2 KOH + O2,第九章 s区元素(184页),8. 比较下列性质的大小 与水反应的速率： MgO BaO 溶解度： CsILiI； CsFLiF； LiClO4 KClO4 碱性的强弱： Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 NaOH) 分解温度： K2CO3 Na2CO3 MgCO3 NaHCO3 水合能： Be2+Mg2+ Na+ K+,第九章 s区元素(184页),9. 解释下列事实 卤化锂在非极性溶剂中的溶解度大小的顺序为 LiILiBrLiClLiF (LiI电负性差小，极性小） 虽然电离能I(Li)I(Na),但E(Li+/Li) (Na+/Na)。 （Li+ 水合能大）。 虽然E(Li+/Li)(Na+/Na)，但锂与水反应不如与 水反应钠激烈。（Li熔点高，LiOH溶解度小）。 锂的第一电离能小于铍的第一电离能，但锂的第 二电离能却大于铍的第二电离能。(内层难电离) 。,第九章 s区元素(184页),10. 利用什么性质可以区分下列化合物？ Be(OH)2 Mg(OH)2 碱性、溶解度。 BeCO3 MgCO3 热稳定性。 LiF KF 水溶性。,第九章 s区元素(184页),1. 完成下列反应方程式 5KBr+KBrO3+3H2SO4 3Br2+3K2SO4+3H2O AsF5+4H2O H2 AsO4 +5HF OCl2+H2O 2 HClO 3Cl2 + 6NaOH(热) NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2O Br2 + 2NaOH(冰水) NaBr + NaBrO+H2O,第九章 p区元素(184页),3. Br2能从I- 溶液中取代出I，但I2又能从KBrO3溶液 中取代出Br2,这两种实验事实有无矛盾？为什么？ Br2+2I- 2Br - + I2 E(Br2/Br-)(I2/I-) 2KBrO3 + 5I2 2KIO3 + 5Br2 E(BrO3-/Br2)(IO3-/I2) 不矛盾。,第九章 p区元素(184页),4. 将Cl2不断地通入KI 溶液中，为什么开始时溶液 呈黄色，继而有棕色沉淀产生，最后又变成无色 溶液？ 开始时 Cl2+2I- 2Cl- + I2 I2在水溶液中呈棕红色，由浅至深， I2多产生 沉淀； 最后 5Cl2+ I2 2IO3-+ 10Cl-,第九章 p区元素(184页),6. 比较下列性质的大小 键能： FFClCl 电子亲合能： FCl 酸性： HI HCl 热稳定性： HI HCl 水中溶解度： MgF2 MgCl2 氧化性： HClO HClO4,第九章 p区元素(214页),7. 在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO时，得到 蓝色溶液A；加入过量NaClO时，得到无色溶液B。 然后酸化之，并加入少量固体Na2SO3于B溶液， 则蓝色又出现；当Na2SO3过量时，蓝色又褪去成 无色溶液C；再加NaIO3溶液兰色又出现。指出 A、B、C各为何物？并写出各步的反应方程式。 ClO- (少量) + 2I- + 2H2O I2 (A) + Cl- +2OH- I2+ 5ClO-(过量) + 2OH- 2IO3-(B) + 5Cl- + H2O 2 IO3- + 5SO32-(少量) + 2H+ I2 + 5SO42- + H2O I2 + SO32-(过量) +H2O SO42- + 2I- (C) + 2H+ IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3 H2O,8. 完成下列反应方程式 Na2SO3+2Na2S+6HCl 3S+6NaCl+3H2O H2SO3+ Br2 +H2O H2 SO4 +2HBr 2Na2S2O3+I2 +H2O Na2S4O6 +2 NaI 2HNO3(稀) + 3H2S 3S+2NO+4H2O 2 H2 SO4 (浓) +S 3SO2 + 2H2O 2Mn2+5S2O82-+8H2O2MnO4- +10SO42- +16H+ 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+5O2 +8H2O,第九章 p区元素(184页),9. 试解释 为何氧单质以O2形式而硫单质以S8形式存在？ 比较原子半径和键能大小。 为何亚硫酸盐溶液中往往含有硫酸盐？ SO32- 被空气中 O2 氧化。 为何不能用HNO3与FeS作用来制取 H2S？ HNO3氧化S2-。 为何H2S 通入MnSO4溶液中得不到Mn2S沉淀？ 若向溶液中加入一定量氨水，就有Mn2S沉淀生成？ Mn2S溶于稀酸。,11. 将下列酸按强弱的顺序排列 HMnO4 HBrO3 HIO3 H3PO4 H3AsO4 H6TeO6 12 古代人常用碱式碳酸铅 2PbCO3Pb(OH)2(俗称 铅白) 作白色颜料作画，这种画长期与空气接触 受空气中H2S的作用而变灰暗。用H2O2 溶液涂抹 可使古画恢复原来的色彩。使用化学方程式指出 其中的反应。 PbS + 4H2O2 PbSO4 +4H2O,第九章 p区元素(184页),14. 试用简便的方法鉴别 Na2S、Na2SO3、Na2SO4、 Na2S2O3 加酸生成：H2S， SO2， 无现象， SO2+S 15. 有一瓶白色粉末状固体，它可能是，鉴别。 Na2CO3和Na2SO4： 加BaCl2和HCl NaCl和NaBr： 加AgNO3 NaNO3： 棕色环实验，加浓H2SO4和FeSO4,第九章 p区元素(184页),16. 完成下列反应方程式 2Na(s) +2NH3(l) 2NaNH2+ H2 3Cl2(过量) + NH3 NCl3 +3HCl (不过量为N2) (NH4)2Cr2O7 (加热) N2 +Cr2O3 + 4H2O 2HNO3 + S 2NO+ H2SO4 4Fe+10HNO3(极稀)4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O 2Zn(NO3)2(加热) 2ZnO +2NO2 + O2 Pt+4HNO3 + 18HCl 3H2PtCl6+4NO+8H2O NO3-+3Fe2+ +4H+ 3Fe3+ +NO+2H2O As2S3 +6NaOH Na3AsS3+ Na3AsO3+3H2O Sb2S3 +3Na2S 2Na3SbS3,17. 解释下列事实 N2很稳定，可用作保护气；而磷单质白磷却很活泼，在空气中可自燃。 NN三键稳定；白磷分子存在张力，不稳定。 浓氨水可检查氯气管道是否漏气。 2NH3+3Cl2 N2+6HCl (HCl+NH3 NH4Cl) NaBiO3是很强的氧化剂，而Na3AsO3是较强的还原剂。 Bi()惰性电子对效应，而Na3AsO4较稳定。 氮族元素中有PCl5，AsCl5 ，SbCl5，却不存在NCl5，BiCl5。 N的最大配位数为4，Bi()不稳定。,18. 用简便的方法鉴定下列各组物质 NO3- 和NO2-： 酸性条件加KMnO4(或KI) H3PO4和H3PO3： 酸性条件加KMnO4(或Ag+) Na2HPO4和NaH2PO4： 测pH值或加CaCl2 Na3AsO4 和 Na3AsO3： 酸性条件加KMnO4(或KI),22. 有一钠盐A，将其灼烧有气体B放出，留下残余 物C。气体B能使带有火星的木条复燃。残余物C 可溶于水，将该水溶液用H2SO4酸化后，分成两 份：一份加几滴KMnO4溶液，KMnO4褪色；另 一份加几滴KI淀粉溶液，溶液变蓝色。问A、 B、C为何物？并写出各有关的反应式。 A、B、C 分别为NaNO3、O2、NaNO2 2 NaNO3(灼烧) 2 NaNO2 + O2 5HNO2 + 2MnO4- + H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O 2 HNO2 + 2 I- + 2 H+ 2 NO+ I2 + 2 H2O,23. 完成下列反应方程式 SiO2 + 4HF SiF4 + H2O Sn(OH)2 + NaOH NaSn(OH)3 Na2SiO3 + 2 NH4Cl H2SiO3 + 2NaCl + 2NH3 Pb3O4 + 8HCl(浓) 3PbCl2 + Cl2 + 4H2O SnCl2 + 2HgCl2 Hg2Cl2 + SnCl4 SnS + Na2S2 Na2SnS3 24. 试举出下列物质两种等电子体 CO： N2 CN- CO2： N2O NO2+ ClO4-： SO42- PO43-,第九章 p区元素(184页),25. 写出Na2CO3溶液与下列几种盐反应的方程式 BaCl2 + Na2CO3 BaCO3 + 2NaCl 2MgCl2 + 2Na2CO3 + H2O Mg2(OH)2CO3 + CO2 + 4NaCl 2Pb(NO3)2 + 2Na2CO3 + H2O Pb2(OH)2CO3 + CO2 + 4NaNO3 2AlCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2 + 6NaCl,第九章 p区元素(184页),26. 比较下列性质的大小 氧化性： SnO2 PbO2 碱性： Sn(OH)2 Pb(OH)2 分解温度： PbCO3CaCO3 溶解度： Na2CO3NaHCO3 化学活性： -锡酸 -锡酸,第九章 p区元素(214页),28. 某红色固体粉末A与HNO3反应得黑色沉淀B。 将沉淀过滤后，在滤液中加入K2Cr2O7溶液， 得黄色沉淀C。在滤液B中加入浓盐酸，则有气 体D放出，此气体可使KI淀粉试纸变蓝。问A、 B、C、D为何物？并写出各有关的反应方程式。 A、B、C 、D分别为Pb3O4、PbO2、PbCrO4、Cl2 Pb3O4 + 4HNO3 2Pb(NO3)2 + PbO2 + 2H2O 2Pb(NO3)2 + K2Cr2O7 + H2O 2PbCrO4 + 2HNO3 + 2KNO3 PbO2 + 4HCl(浓) PbCl2 + Cl2 + 2H2O Cl2 + 2I- 2Cl- + I2,29. 写出下列反应方程式 B2H6 在空气中燃烧 B2H6 + 3 O2 B2O3 + 3 H2O B2H6 通入水中 B2H6 + 6 H2O 2 H3BO3 + 6 H2 固体Na2CO3同 Al2O3 一起熔融，然后将打碎的熔块放在水中，产生白色乳状沉淀。 Na2CO3+Al2O3+4H2O2Al(OH)3+CO2+2NaOH 铝和热浓NaOH溶液作用放出气体 2Al + 2NaOH + 6H2O 2NaAl(OH)4 + 3H2 铝酸钠溶液中加入NH4Cl，有氨气放出，溶液有白色乳状沉淀。 NaAl(OH)4+NH4ClAl(OH)3+NH3+NaCl+H2O,第九章 p区元素(184页),30. 设计最简便的方法，鉴别下列各组物质 纯碱和烧碱： Na2CO3 + BaCl2 BaCO3 石灰石和石灰： CaCO3 + HCl CO2 硼砂和硼酸： 测pH值或比较水溶性（硼酸在冷水中不溶） 明矾和泻盐（MgSO47H2O） 加过量的NaOH溶液，前者溶。,第九章 p区元素(184页),3. 解释下列现象并写出反应式 埋在湿土中的铜线变绿： 2 Cu + O2 + CO2 + H2O Cu2(OH)2CO3 银器在含H2S的