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第七节 固体表面对气体的吸附,一. 固体表面对气体的吸附现象,吸附:气体分子(吸附质)自动地富集,停留在固体(吸附剂)表面的现象,机制:物理吸附,化学吸附,或两者兼有,吸附量:,二. 吸附等温线,一定温度下,吸附量与吸附质压力关系,I 型:单分子层吸附,IIV型:多分子层吸附,较复杂,三. 吸附等温式,主要有三种,1Freundlish经验式,描述 I 型曲线,k, (n1)为经验常数,线性式:,三. 吸附等温式,2. Langmuir等温式单分子吸附模型,假设:,吸附为单分子层气体只在固体空白处吸附 (2) 固体表面均匀吸附时释放热相同 (3) 被吸附分子之间无作用力分子离开固体几率相等,模型:,推导:,为复盖百分率,吸附速度= k0(1) p,解吸速度= k1,三. 吸附等温式,推导:,为覆盖百分率,吸附速度= k0(1) p,解吸速度= k1,平衡时 k0(1) p = k1,k0p = (k0p + k1),设m为饱和吸附量,,Langmuir式,三. 吸附等温式,p很小时,1bp, =mbp = Kp,线性关系式:,p很大时,1bp, =m,(1),(2),三. 吸附等温式,例 0C,活性炭3.002g吸附CO,数据如下, 求Freundlish和Langmuir的拟合公式。,Freundlish式:,ln V=0.7718lnp18.79(r=0.9987),即V=6.942109p0.7718,三. 吸附等温式,例 0C,活性炭3.002g吸附CO,数据如下, 求Freundlish和Langmuir的拟合公式。,Langmuir式:,(r=0.9988),三. 吸附等温式,3. BET吸附等温式多分子层吸附模型,由B.E.T三位科学家提出,可解释IIV型曲线,该理论在Langmuir基础上,结合多分子层吸附进行推导,最后结果,p/p*:相对压力 Vm: 第一层饱和吸附量(m3) V: 吸附量(m3) C:与吸附热有关的常数,式中,,Vm用于计算吸附剂比表面积,三. 吸附等温式,3. BET吸附等温式多分子层吸附模型,总表面A = 第一层饱和吸附总分子数分子截面积,T=273K,p=101325Pa时,三. 吸附等温式,例 0C,1.876103kg的某催化剂吸附丁烷,求其比表面积。 已知,丁烷分子截面积= 44.61020 m2, 0C时,p*= 10.32104 Pa。,( r= 0.9999 n=6),线性回归:,解,三. 吸附等温式,例 0C,1.876103kg的某催化剂吸附丁烷,求其比表面积。 已知,丁烷分子截面积= 44.61020 m2, 0C时,p* = 10.32104 Pa。,=24.40106m3,= 1.553105 m2kg1,请转下一节,
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