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第第17章章 弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡l考点考点48 弱电解质的电弱电解质的电离平衡离平衡l考点考点49 电离平衡常数电离平衡常数及其应用及其应用l考点考点48 弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡考法考法1 外界因素对电离平衡的影响外界因素对电离平衡的影响考法考法2 强酸与弱酸的判断强酸与弱酸的判断考法考法3 电解质溶液导电能力大小比较电解质溶液导电能力大小比较u1.强弱电解质强弱电解质(1)(1)概念与分类概念与分类 第第A族族第第A族族第第A族族第第A族族强酸强酸HNO3 H2SO4 HCl、HClO4、HBr、HI 弱酸弱酸H2CO3、H2SiO3 HNO2、H3PO4 H2SO3、H2S HF、HClOu1.强弱电解质强弱电解质(2)(2)常见酸、碱举例常见酸、碱举例常见的强酸、弱酸：常见的强酸、弱酸：常见的强碱、弱碱：除四大强碱常见的强碱、弱碱：除四大强碱NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2外，其他一般都属于中强碱或弱碱。外，其他一般都属于中强碱或弱碱。u2.电离电离(1)定义定义电离是电解质溶于水或熔融状态时，离解成自由移动的离电离是电解质溶于水或熔融状态时，离解成自由移动的离子的过程。子的过程。(2)电离方程式及其书写电离方程式及其书写电离方程式：用化学式和离子符号来表示电解质的电离过电离方程式：用化学式和离子符号来表示电解质的电离过程的式子。程的式子。强电解质电离方程式的书写：完全电离，符号用强电解质电离方程式的书写：完全电离，符号用“=”。弱电解质电离方程式的书写：部分电离，符号用弱电解质电离方程式的书写：部分电离，符号用“”。u2.电离电离(3)电离方程式书写的注意事项电离方程式书写的注意事项多元弱酸分步电离，必须分步书写电离方程式或多元弱酸分步电离，必须分步书写电离方程式或只写第一步；多元弱碱也分步电离，但可按一步电只写第一步；多元弱碱也分步电离，但可按一步电离写出。离写出。强酸的酸式盐中酸式酸根离子完全电离，弱酸的强酸的酸式盐中酸式酸根离子完全电离，弱酸的酸式盐中酸式酸根离子不完全电离。酸式盐中酸式酸根离子不完全电离。复盐能完全电离。复盐能完全电离。两性氢氧化物同时存在酸式电离和碱式电离。两性氢氧化物同时存在酸式电离和碱式电离。(1)(1)电离平衡的建立电离平衡的建立 在一定条件在一定条件(如温度、浓度等如温度、浓度等)下，当弱电解质分子电下，当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时，离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时，电离过程就达到平衡。只有弱电解质才存在电离平衡。平电离过程就达到平衡。只有弱电解质才存在电离平衡。平衡建立过程如图所示。衡建立过程如图所示。u3.弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡(2)(2)电离平衡的特征电离平衡的特征u3.弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡 u3.弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡(3)(3)影响电离平衡的因素影响电离平衡的因素影响电离平衡的内因：弱电解质本身的性质是决定电影响电离平衡的内因：弱电解质本身的性质是决定电离平衡的主要因素。离平衡的主要因素。外界条件对电离平衡的影响：外界条件对电离平衡的影响：以弱电解质以弱电解质HB的电离为例：的电离为例：HB H+B-。a.温度温度：弱电解质电离吸热，温度升高，电离平衡向正反应：弱电解质电离吸热，温度升高，电离平衡向正反应方向移动，方向移动，HB的电离程度增大的电离程度增大，c(H)、c(B)均增大。均增大。u3.弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡(3)(3)影响电离平衡的因素影响电离平衡的因素外界条件对电离平衡的影响：外界条件对电离平衡的影响：b.浓度浓度：稀释溶液，电离平衡向正反应方向移动，电离程度：稀释溶液，电离平衡向正反应方向移动，电离程度增大，增大，n(H)、n(B)增大，但增大，但c(H)、c(B)均减小。均减小。c.同离子效应同离子效应：在弱电解质的溶液中，加入与弱电解质具有相：在弱电解质的溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向逆反应方向移动，电离程度同离子的强电解质，电离平衡向逆反应方向移动，电离程度减小。减小。d.加入能与电离出的离子反应的物质加入能与电离出的离子反应的物质：电离平衡向正反应方：电离平衡向正反应方向移动，电离程度增大。向移动，电离程度增大。以以 为例，外界因素对电离平为例，外界因素对电离平衡的影响见下表：衡的影响见下表：改变条件改变条件平衡移动平衡移动方向方向n n(H)c c(H)c c(CH3 3COOCOO)c c(CH3 3COOHCOOH)电离程度电离程度()导电导电能力能力加水稀释加水稀释向右向右增大增大减小减小减小减小减小减小增大增大减弱减弱加少量加少量冰醋酸冰醋酸向右向右增大增大增大增大增大增大增大增大减小减小增强增强通入通入HClHCl(g)向左向左增大增大增大增大减小减小增大增大减小减小增强增强加加NaOH(s)向右向右减小减小减小减小增大增大减小减小增大增大增强增强加醋加醋酸钠酸钠(s)向左向左减小减小减小减小增大增大增大增大减小减小增强增强加入镁粉加入镁粉向右向右减小减小减小减小增大增大减小减小增大增大增强增强升高温度升高温度向右向右增大增大增大增大增大增大减小减小增大增大增强增强考法考法1外界因素对电离平衡的影响外界因素对电离平衡的影响课标课标理综理综201513，6分浓度均为分浓度均为0.10 molL-1、体积均为、体积均为V0的的MOH和和ROH溶液，分别加水稀释至体积溶液，分别加水稀释至体积V,pH随随lg 的变化的变化如图所示。下列叙述错误的是如图所示。下列叙述错误的是()A.MOH的碱性强于ROH的碱性B.ROH的电离程度：b点大于a点C.若两溶液无限稀释，则它们的c(OH-)相等D.当lg=2时，若两溶液同时升高温度，则 增大例1D【解析】根据MOH与ROH的起始pH，再结合二者浓度可知MOH为强碱，ROH为弱碱，A正确；加水稀释促进弱电解质的电离，b点溶液是将a点溶液加水稀释10倍得到的，故ROH的电离程度：b点大于a点，B正确；当两溶液无限稀释时，两溶液都接近中性，则二者c(OH-)相等，C正确；当lg2时，同时升高溶液温度，MOH在水溶液中完全电离，c(M+)不变，ROH电离程度增大，c(R+)增大，因此溶液中减小，D错误。例1考法考法2强酸与弱酸的判断强酸与弱酸的判断(1)浓度与浓度与pH的关系的关系：测：测0.01 mol/L HA的的pH，若，若pH=2，则，则HA为强酸；若为强酸；若pH2，则，则HA为弱酸。为弱酸。(2)在相同浓度和温度的条件下，与强电解质溶液做在相同浓度和温度的条件下，与强电解质溶液做导电导电性对比实验性对比实验。(3)测定对应盐溶液的酸碱性。测定对应盐溶液的酸碱性。(4)稀释前后的稀释前后的pH与稀释倍数的变化关系。与稀释倍数的变化关系。(5)利用实验证明存在电离平衡。利用实验证明存在电离平衡。(6)测定等体积等测定等体积等pH 的的HA和盐酸与锌反应产生氢气的快慢，和盐酸与锌反应产生氢气的快慢，若反应过程中若反应过程中HA产生氢气较快，则产生氢气较快，则HA为弱酸。为弱酸。课标课标理综理综201728(1)下列事实中，不能比较氢硫酸与亚下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是硫酸的酸性强弱的是_（填序号）。（填序号）。A.氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以B.氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸C.0.10 molL-1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1D.氢硫酸的还原性强于亚硫酸例2【解析】酸与盐发生复分解反应符合“强酸制弱酸”的反应规律，氢硫酸不能与NaHCO3溶液反应，而亚硫酸可以，说明酸性：H2SH2CO3，H2SO3H2CO3，故酸性：H2SH2SO3，A不符合题意；H2S和H2SO3都是二元酸，氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸，说明H2S的电离程度小于H2SO3，故酸性：H2S H2SO3，B不符合题意；0.10 molL-1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1，则亚硫酸中c()大于氢硫酸中c(H+)，说明H2S的电离程度小于H2SO3，故酸性：H2S H2SO3，C不符合题意；H2S、H2SO3的酸性强弱与其还原性强弱无关，D符合题意。D例2考法考法3 电解质溶液导电能力大小比较电解质溶液导电能力大小比较电解质溶液导电能力取决于自由移动离子浓度和离子所带电电解质溶液导电能力取决于自由移动离子浓度和离子所带电荷数，自由移动离子浓度越大、离子所带电荷数越多，则导荷数，自由移动离子浓度越大、离子所带电荷数越多，则导电能力越强。电能力越强。将冰醋酸、浓醋酸和稀醋酸加水稀释，其导电能力随加水量将冰醋酸、浓醋酸和稀醋酸加水稀释，其导电能力随加水量的变化曲线如下图：的变化曲线如下图：北京理综北京理综201611，6分分在两份相同的在两份相同的Ba(OH)2溶液溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的中，分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。下列分析不正导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。下列分析不正确的是确的是 ()A代表滴加H2SO4溶液的变化曲线Bb点，溶液中大量存在的离子是Na、OHCc点，两溶液中含有相同量的OHDa、d 两点对应的溶液均显中性0例3【解析】向Ba(OH)2溶液中加入物质的量相等的H2SO4溶液和NaHSO4，Ba(OH)2溶液与H2SO4发生反应的离子方程式为Ba22OH2HSO42=BaSO42H2O，整个过程导电能力变化分为两个阶段：生成BaSO4沉淀和H2O，导电能力降低，恰好完全反应时，导电能力最低；再向溶液中加入H2SO4溶液导电能力上升。Ba(OH)2和NaHSO4反应时导电能力分为三个阶段：首先发生反应的离子方程式为Ba2OHHSO42=BaSO4H2O，因同时生成BaSO4沉淀和H2O，导电能力降低较快，但OH未完全中和；继续加入NaHSO4溶液，只发生离子反应OHH=H2O，导电能力继续下降，但下降速度减慢，完全反应后，导电能力最低；再加入NaHSO4溶液导电能力上升。c点时，加入H2SO4溶液时已经完全中和Ba(OH)2，而加入NaHSO4溶液中Ba(OH)2还未完全中和，故两溶液OH的量不同，C项错误。C例3l考点考点49 电离平衡常数及其应用电离平衡常数及其应用考法考法4 电离平衡常数的影响因素及其应用电离平衡常数的影响因素及其应用考法考法5 有关电离平衡常数的计算有关电离平衡常数的计算考法考法6 运用电离平衡常数判断溶液中离子浓运用电离平衡常数判断溶液中离子浓度的变化度的变化u1.电离平衡常数的概念电离平衡常数的概念在一定条件下，弱电解质在达到电离平衡时，溶液中在一定条件下，弱电解质在达到电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积跟溶液中未电离的电离所生成的各种离子浓度的乘积跟溶液中未电离的分子浓度的比值是一个常数，这个常数叫作电离平衡分子浓度的比值是一个常数，这个常数叫作电离平衡常数，用常数，用K表示表示(一般酸的电离平衡常数用一般酸的电离平衡常数用Ka表示，碱表示，碱的电离平衡常数用的电离平衡常数用Kb表示表示)。u2.电离平衡常数表达式电离平衡常数表达式(1)对于一元弱酸对于一元弱酸HA：(2)对于一元弱碱对于一元弱碱BOH：(3)对于多元弱酸，以对于多元弱酸，以H2CO3为例：为例：(3)多元弱酸的各级电离平衡常数的大小关系是多元弱酸的各级电离平衡常数的大小关系是K1 K2 K3，故，故其酸性主要取决于第一步电离其酸性主要取决于第一步电离。u3.电离平衡常数的特点电离平衡常数的特点(1)电离平衡常数与温度有关，与浓度无关电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，升高温度，K增增大。大。(2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱越大，表示弱电解质越易电离，对应酸电解质越易电离，对应酸(或碱或碱)的酸性的酸性(或碱性或碱性)越强。越强。(4)电离平衡常数表达式中各微粒的浓度是指此时电离平衡常数表达式中各微粒的浓度是指此时溶液中的微粒的浓度，不一定全部是弱电解质电溶液中的微粒的浓度，不一定全部是弱电解质电离出来的。离出来的。u4.电离平衡常数的意义电离平衡常数的意义在一定条件下，根据电离平衡常数数值的大小，可以在一定条件下，根据电离平衡常数数值的大小，可以估算弱电解质电离的程度，估算弱电解质电离的程度，K值越大，电离程度越大，值越大，电离程度越大，弱酸的酸性越强。弱酸的酸性越强。如相同条件下常见弱酸的酸碱性强弱：如相同条件下常见弱酸的酸碱性强弱：H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO。u5.电离度与电离常数电离度与电离常数(1)比较酸或碱的强弱时，必须在物质的量浓度、温度相比较酸或碱的强弱时，必须在物质的量浓度、温度相同时比较。同时比较。(2)温度相同时，电离平衡常数越大，电离的程度温度相同时，电离平衡常数越大，电离的程度越大，酸性或碱性就越强。越大，酸性或碱性就越强。考法考法4 电离平衡常数的影响因素及其应用电离平衡常数的影响因素及其应用1.1.电离平衡常数的影响因素电离平衡常数的影响因素对于同一弱电解质的稀溶液来说，电离平衡常数对于同一弱电解质的稀溶液来说，电离平衡常数不随浓不随浓度的变化而变化，只随温度的升高而增大度的变化而变化，只随温度的升高而增大。2.2.利用电离平衡常数判断电解质的相对强弱利用电离平衡常数判断电解质的相对强弱课标课标理综理综201613，6分分下列有关电解质溶液的说法正确下列有关电解质溶液的说法正确的是的是()A向0.1molL1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中 减小B将CH3COONa溶液从20升温至30，溶液中 增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中 1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中 不变例4【解析】向0.1molL1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中c(CH3COO)减小，由 知，溶液中增大，A错误；在醋酸钠溶液中，因升温促进CH3COO的水解，Kh增大，则 减小，B错误；利用电荷守恒知，向盐酸中加入氨水至中性，溶液中 1，C错误；向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中 ，Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变，故溶液中不变，D正确。D例4考法考法5有关电离平衡常数的计算有关电离平衡常数的计算考法例考法例求算弱酸求算弱酸HX的电离平衡常数的电离平衡常数Ka。课标课标理综理综201713，6分常温下将分常温下将NaOH溶液滴加到己二酸溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（下列叙述错误的是（）A.Ka2（H2X）的数量级为10-6B.曲线N表示pH与lg 的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时，c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)例5【解析】己二酸(H2X)分步发生电离：、且以第一步电离为主，则 ，酸性条件下，pH相同时 ，故曲线M表示pH与 的变化关系，曲线N表示pH与 的变化关系。由曲线M可知，当pH=4.8时，则有 ，A正确。由上述分析可知，曲线N表示pH与 的变化关系，B正确。例5【解析】常温下，取曲线N上一点代入可求得 的水解常数 ，则 所以在NaHX溶液中，HX-的电离程度大于其水解程度，故NaHX溶液显酸性，C正确。当混合溶液呈中性时，由图中曲线M可知,常温下，溶液pH=7时，则有 ，D错误。D例5考法考法6 运用电离平衡常数判断溶液中离子运用电离平衡常数判断溶液中离子浓度的变化浓度的变化由于电离平衡常数只与温度有关，而与溶由于电离平衡常数只与温度有关，而与溶液的浓度无关，故可利用电离平衡常数的液的浓度无关，故可利用电离平衡常数的表达式来判断溶液中离子浓度的大小变化。表达式来判断溶液中离子浓度的大小变化。考法例考法例常温下，0.1 mol/L的CH3COOH溶液在加水稀释过程中，下列表达式的数值一定变大的有_(填序号)。考法例考法例【解】0.1 mol/L CH3COOH溶液加水稀释过程中，c(H+)、c(CH3COO-)、(CH3COOH)均减小，由于Kw、Ka均不变，故c(OH-)增大。运用电离平衡常数表达式 ，,不难知 增大;Kw=c(H+)c(OH-)，温度不变，Kw不变，故c(H+)c(OH-)不变；c(H+)减小，c(OH-)增大，故 增大；由电荷守恒：c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，故 ，由于c(OH-)增大，c(CH3COO-)减小，故 增大，本题答案为BDE。上海化学上海化学201631，6分分碳酸：碳酸：H2CO3，Ka14.3107，Ka25.61011；草酸：；草酸：H2C2O4，Ka15.9102，Ka26.4105。0.1mol/L Na2CO3溶液的pH_0.1mol/LNa2C2O4溶液的pH(填“大于”“小于”或“等于”)。等浓度的草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是_。例6若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_(填序号)。ac(H)c(HC2O4)c(HCO3)c(CO32)bc(HCO3)c(HC2O4)c(C2O42)c(CO32)cc(H)c(HC2O4)c(C2O42)c(CO32)dc(H2CO3)c(HCO3)c(HC2O4)c(CO32)例6【解析】根据电离平衡常数可知草酸的酸性强于碳酸，则碳酸钠的水解程度大于草酸钠，所以0.1mol/LNa2CO3溶液的pH大于0.1mol/LNa2C2O4溶液的pH。草酸的酸性强于碳酸，则等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是草酸。草酸的两级电离平衡常数均大于碳酸的电离常数，所以草酸的两级的电离程度均大于碳酸的电离程度，因此溶液中c(H)c(HC2O4)c(C2O42)c(HCO3)c(CO32)，所以a、c正确，b、d错误。【答案】大于草酸ac例6后续更加精彩后续更加精彩
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