(浙江选考)2019版高考化学大一轮复习 专题9 溶液中的离子反应 专题讲座四 加试第30题——基本概念、基本理论综合课件.ppt

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专题讲座四加试第30题基本概念、基本理论综合,专题9溶液中的离子反应,1.2017浙江4月选考,30(2)(3)以氧化铝为原料,通过碳热还原法可合成氮化铝(AlN);通过电解法可制取铝。电解铝时阳极产生的CO2可通过二氧化碳甲烷化再利用。 请回答:,探究选考真题,1,2,3,4,(2)在常压、Ru/TiO2催化下,CO2和H2混合气体(体积比14,总物质的量a mol)进行反应,测得CO2转化率、CH4和CO选择性随温度变化情况分别如图1和图2所示(选择性:转化的CO2中生成CH4或CO的百分比)。,图1,图2,1,2,3,4,下列说法不正确的是_。 A.H4小于零 B.温度可影响产物的选择性 C.CO2平衡转化率随温度升高先增大后减少 D.其他条件不变,将CO2和H2的初始体积比改变为13,可提高CO2平 衡转化率,答案,解析,CD,1,2,3,4,解析由图1转化率随温度变化看出,350 之前为未平衡之前的转化率,之后为CO2的平衡转化率,温度升高转化率降低,说明反应为放热反应,A正确、C错误; 从图2可以看出温度对生成产物(产物的选择性)有影响,B正确; 相同条件下CO2和H2的初始体积比从14改变为13,前者CO2的转化率高,D错误。,1,2,3,4,350 时,反应在t1时刻达到平衡,平衡时容器体积为V L,该温度 下反应的平衡常数为_(用a、V表示)。,答案,解析,1,2,3,4,解析根据图1知350 时CO2的平衡转化率为0.8,根据三段式进行计算,1,2,3,4,1,2,3,4,350 下,CH4的物质的量随时间的变化曲线如图3所示。画出400 下Ot1时刻CH4物质的量随时间的变化曲线。,答案,解析,图3,答案,1,2,3,4,解析由图3看出时350 时,反应在t1时达到平衡,又反应为放热反应,400 反应速率加快,平衡逆向移动,生成甲烷的量减少。,1,2,3,4,(3)据文献报道,CO2可以在碱性水溶液中电解生成甲烷,生成甲烷的电极反应式是_。,答案,CO26H2O8e=CH48OH,1,2,3,4,2.(2016浙江10月选考,30)氯及其化合物在生活和生产中应用广泛。 (1)已知:900 K时,4HCl(g)O2(g)2Cl2(g)2H2O(g),反应自发。 该反应是放热还是吸热,判断并说明理由:_。,答案,解析,放热反应,S0且反应自发,解析该反应自发进行,即GHTS0,又因S0,所以H0,为放热反应。,1,2,3,4,900 K时,体积比为41的HCl和O2在恒温恒容的密闭容器中发生反应,HCl的平衡转化率(HCl)随压强(p)变化曲线如图。保持其他条件不变,升温到T(假定反应历程不变),请画出压强在1.51054.5105Pa范围内,HCl的平衡转化率(HCl)随压强(p)变化曲线示意图。,答案,答案,1,2,3,4,(2)已知:Cl2(g)2NaOH(aq)=NaCl(aq)NaClO(aq)H2O(l)H1 102 kJmol1 3Cl2(g)6NaOH(aq)=5NaCl(aq)NaClO3(aq)3H2O(l)H2 422 kJmol1 写出在溶液中NaClO分解生成NaClO3的热化学方程式:_ _。,答案,解析,3NaClO(aq)=,2NaCl(aq)NaClO3(aq) H116 kJmol1,1,2,3,4,解析3NaClO(aq)3NaCl(aq)3H2O(l)=3Cl2(g)6NaOH(aq)H306 kJmol1 3Cl2(g)6NaOH(aq)=5NaCl(aq)NaClO3(aq)3H2O(l)H2 422 kJmol1 上述两式相加得 3NaClO(aq)=2NaCl(aq)NaClO3(aq)H116 kJmol1。,1,2,3,4,用过量的冷NaOH溶液吸收氯气,制得NaClO溶液(不含NaClO3),此时ClO的浓度为c0 molL1;加热时NaClO转化为NaClO3,测得t时刻溶液中ClO浓度为ct molL1,写出该时刻溶液中Cl浓度的表达式:c(Cl) _(用c0、ct表示)molL1。,答案,解析,1,2,3,4,解析Cl22NaOH=NaClNaClOH2O c0 c0 3NaClO=2NaClNaClO3,1,2,3,4,有研究表明,生成NaClO3的反应分两步进行:,答案,常温下,反应能快速进行,但氯气与NaOH溶液反应很难得到NaClO3,试用碰撞理论解释其原因:_ _。,1,2,3,4,(3)电解NaClO3水溶液可制备NaClO4。在电解过程中由于阴极上吸附氢气,会使电解电压升高,电解效率下降。为抑制氢气的产生,可选择合适的物质(不引入杂质),写出该电解的总化学方程式:_ _。,答案,解析,解析电极反应式为,阴极:2H2e=H2 利用O2把生成的H2除去,2H2O2=2H2O,,1,2,3,4,3.(2016浙江4月选考,30)氨气及其相关产品是基本化工原料,在化工领域中具有重要的作用。 (1)以铁为催化剂,0.6 mol氮气和1.8 mol氢气 在恒温、容积恒定为1 L的密闭容器中反应生 成氨气,20 min后达到平衡,氮气的物质的量 为0.3 mol。 在第25 min时,保持温度不变,将容器体 积迅速增大至2 L并保持恒容,体系达到平衡 时N2的总转化率为38.2%,请画出从第25 min起H2的物质的量浓度随时间变化的曲线。,答案,1,2,3,4,答案,1,2,3,4,该反应体系未达到平衡时,催化剂对逆反应速率的影响是_(填“增大”“减少”或“不变”)。 (2)N2H4是一种高能燃料,有强还原性,可通过NH3和NaClO反应制得,写出该制备反应的化学方程式:_。 N2H4的水溶液呈弱碱性,室温下其电离常数K11.0106,则0.01 molL1 N2H4水溶液的pH等于_(忽略N2H4的二级电离和H2O的电离)。,答案,增大,2NH3NaClO=N2H4NaClH2O,10,1,2,3,4,已知298 K和101 kPa条件下: N2(g)3H2(g)=2NH3(g) H1 2H2(g)O2(g)=2H2O(l)H2 2H2(g)O2(g)=2H2O(g)H3 4NH3(g)O2(g)=2N2H4(l)2H2O(l)H4 则N2H4(l)的标准燃烧热H_。,答案,1,2,3,4,(3)科学家改进了NO2转化为HNO3的工艺(如虚线框所示),在较高的操作压力下,提高N2O4/H2O的质量比和O2的用量,能制备出高浓度的硝酸。,答案,实际操作中,应控制N2O4/H2O质量比高于5.11,对此请给出合理解释: _。,2N2O42H2OO2=4HNO3,N2O4/H2O质量比等于5.11时恰好反应,高于5.11是为了提高N2O4的浓度,有利于平衡正向移动,得到高浓度的硝酸,1,2,3,4,4.(2015浙江10月选考,30)由某精矿石(MCO3ZCO3)可以制备单质M,制备过程中排放出的二氧化碳可以作为原料制备甲醇,取该矿石样品1.84 g,高温灼烧至恒重,得到0.96 g仅含两种金属氧化物的固体,其中m(M)m(Z)35,请回答: (1)该矿石的化学式为_。 (2)以该矿石灼烧后的固体产物为原料,真空高温条件下用单质硅还原,仅得到单质M和一种含氧酸盐(只含Z、Si和O元素,且Z和Si的物质的量之比为21)。写出该反应的化学方程式_。,MgCO3CaCO3,答案,1,2,3,4,单质M还可以通过电解熔融MCl2得到,不能用电解MCl2溶液的方法制备M的理由是_ _。,电解MgCl2溶液时,阴极上H比Mg2容易得电子,电极反应式2H2O2e= H22OH,所以不能得到Mg单质,答案,1,2,3,4,(3)一定条件下,由CO2和H2制备甲醇的过程中含有下列反应: 反应1:CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H1 反应2:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H2 反应3:CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H3 其对应的平衡常数分别为K1、K2、K3,它们随温度变化的曲线如图1所示。,1,2,3,4,则H2_(填“大于”“小于”或“等于”)H3,理由是_ _。,答案,小于,由图1可知,随 着温度升高,K1增大,则H10,根据盖斯定律又得H3H1H2,所以H2H3,1,2,3,4,(4)在温度T1时,使体积比为31的H2和CO2在体积恒定的密闭容器内进行反应。T1温度下甲醇浓度随时间变化曲线如图2所示;不改变其他条件,假定t时刻迅速降温到T2,一段时间后体系重新达到平衡。试在图中画出t时刻后甲醇浓度随时间变化至平衡的示意曲线。,答案,答案,体会命题特点,1,2,3,4,加试题第30题是基本概念、基本理论组合题,主要是结合无机推断、化学工艺,考查了热化学、电化学、化学平衡及电解质溶液的知识,涉及的基本能力有审题能力、计算能力、简答能力及绘图能力等。由于考查知识全面,题目综合性较强,但每空分值较少(最多2分),这就要求学生审题要仔细,计算要准确,绘图要规范,简答要精炼,争取在有限的时间内得高分。,1,2,3,4,(一)信息型方程式的书写,专练模块选题,1.某科研小组在实验室用较浓的KOH溶液直接吸收氯气,研究发现反应进行一段时间后开始出现KClO3并逐渐增多,产生KClO3的离子方程式是_。,2.MnO2与KClO3、KOH溶液共热,可得到K2MnO4,此反应的化学方程式是_。,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,3.向1 L 1 molL1的K2FeO4中加入足量稀H2SO4酸化,可以产生O2和Fe3,该反应的离子方程式为_。 4.NaOCN与NaClO反应,生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2(已知HCN、HOCN中N元素的化合价相同)则反应的离子方程式:_ _。,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,5.在催化剂作用下,尿素CO(NH2)2也可以将NOx反应生成N2和H2O。写出CO(NH2)2与NO2反应的化学方程式:_ _。 6.氨基甲酸铵(NH2COONH4) 极易水解,产物是碳酸氢铵和一种弱碱,请写出其水解反应方程式:_。,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,7.煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。写出NaClO2溶液脱硝(使NO转化为 )过程中主要反应的离子方程式:_ _。 8.在碱性条件下,写出O2将Mn2氧化成MnO(OH)2的离子方程式:_。,答案,O22Mn24OH=2MnO(OH)2,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,10.6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的 还原成Cr3,该反应的离子方程式为_ _。,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,(二)盖斯定律应用强化练,答案,1.目前我国已对许多大型燃煤发电厂进行“脱硝(使NOx转化为N2)”工艺改造,这有利于氮元素在自然界中实现良性循环,“脱硝”涉及到的部分反应如下: 4NH3(g)6NO(g)5N2(g)6H2O(g)H11 776 kJmol1; 8NH3(g)6NO2(g)7N2(g)12H2O(g)H2; N2(g)O2(g)2NO(g)H3180 kJmol1; 2NO(g)O2(g)2NO2(g)H4114 kJmol1 则H2_kJmol1。,解析,2 670,1,2,3,4,5,6,7,8,解析根据盖斯定律,将233得:8NH3(g)6NO2(g)7N2(g)12H2O(g)H2(1 776 kJmol1)2180 kJmol13 (114 kJmol1)32 670 kJmol1。,1,2,3,4,5,6,7,8,答案,2.已知下列反应的热化学方程式: 6C(s)5H2(g)3N2(g)9O2(g)=2C3H5(ONO2)3(l)H1 2H2(g)O2(g)=2H2O(g)H2 C(s)O2(g)=CO2(g)H3 则反应4C3H5(ONO2)3(l)=12CO2(g)10H2O(g)O2(g)6N2(g)的H为_。,解析,12H35H22H1,解析根据盖斯定律可知1252即得到反应4C3H5(ONO2)3(l)=12CO2(g)10H2O(g)O2(g)6N2(g)的H12H35H22H1。,1,2,3,4,5,6,7,8,答案,3.以CO2与NH3为原料可合成化肥尿素化学式为CO(NH2)2。已知: 2NH3(g)CO2(g)=NH2CO2NH4(s)H159.5 kJmol1 NH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)H2O(g)H116.5 kJmol1 H2O(l)=H2O(g)H44.0 kJmol1 写出CO2与NH3合成尿素和液态水的热化学方程式:_ _。,解析,2NH3(g)CO2(g)=,解析根据盖斯定律可知即得到CO2与NH3合成尿素和液态水的热化学方程式:2NH3(g)CO2(g)=CO(NH2)2(s)H2O(l)H87.0 kJmol1。,CO(NH2)2(s)H2O(l) H87.0 kJmol1,1,2,3,4,5,6,7,8,答案,4.已知:H2O(g)=H2O(l) H1Q1 kJmol1 C2H5OH(g)=C2H5OH(l)H2Q2 kJmol1 C2H5OH(g)3O2(g)=2CO2(g)3H2O(g)H3Q3 kJmol1 若使46 g液态无水酒精完全燃烧,并恢复到室温,则整个过程中放出的热量为_ kJ。,解析,3Q1Q2Q3,解析根据盖斯定律可知3即得到C2H5OH(l)3O2(g)=2CO2(g)3H2O(l)H3(3Q1Q2Q3) kJmol1,46 g液态无水酒精是1 mol,因此完全燃烧,并恢复到室温,整个过程中放出的热量为(3Q1Q2Q3)kJ。,1,2,3,4,5,6,7,8,答案,5.工业制氢的一个重要反应是利用CO还原H2O(g)。已知:C(石墨,s)O2(g)=CO2(g) H394 kJmol1 2C(石墨,s)O2(g)=2CO(g) H222 kJmol1,解析,则CO还原H2O(g)的热化学方程式为_ _。,CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g),H41 kJmol1,1,2,3,4,5,6,7,8,1,2,3,4,5,6,7,8,答案,6.瓦纽科夫法熔炼铅,其相关反应的热化学方程式如下: 2PbS(s)3O2(g) =2PbO(s)2SO2(g)H1a kJmol1 PbS(s)2PbO(s)=3Pb(s)SO2(g)H2b kJmol1 PbS(s)PbSO4(s)=2Pb(s)2SO2(g)H3c kJmol1 反应 3PbS(s)6O2(g)=3PbSO4(s)H_kJmol1 (用含 a、b、c的代数式表示)。,解析,2a2b3c,解析根据盖斯定律223得到3PbS(s)6O2(g)=3PbSO4(s)H2H12H23H3(2a2b3c) kJmol1。,1,2,3,4,5,6,7,8,答案,7.FeS2焙烧产生的SO2可用于制硫酸。已知25 、101 kPa时: 2SO2(g)O2(g)2SO3(g) H1197 kJmol1 H2O(g)=H2O(l)H244 kJmol1 2SO2(g)O2(g)2H2O(g)=2H2SO4(l) H3545 kJmol1 则SO3(g)与H2O(l)反应的热化学方程式是_ _。,解析,SO3(g)H2O(l)=H2SO4(l),解析根据盖斯定律可知(2)/2即得到SO3(g)与H2O(l)反应的热化学方程式:SO3(g)H2O(l)=H2SO4(l)H130 kJmol1。,H130 kJmol1,1,2,3,4,5,6,7,8,答案,8.甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下: CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H1 CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H2 CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H3 回答下列问题: 已知反应中相关的化学键键能数据如下:,解析,由此计算H1_kJmol1;已知H258 kJmol1,则H3_kJmol1。,99,41,1,2,3,4,5,6,7,8,解析反应热反应物总键能生成物总键能,故H11 076 kJmol12436 kJmol1(3413343465) kJmol199 kJmol1;根据盖斯定律:反应反应反应,故H3H2H158 kJmol1(99 kJmol1)41 kJmol1。,1,2,3,4,5,6,7,8,答案,(三)电化学知识应用集训,解析,1.消除SO2污染的方法之一是利用电化学法可直接将其转化为硫酸,转化原理如图所示,则负极上的电极反应式为_,质子的移动方向为_(填“自左向右”或“自右向左”)。,自左向右,1,2,3,4,5,6,7,解析负极上二氧化硫失电子和水反应生成硫酸根离子和氢离子,电极反应式为SO22H2O2e= 4H,质子带正电荷,移动方向与电子相反,移动方向为自左向右。,1,2,3,4,5,6,7,答案,解析,2.(1)一种新型锂离子二次电池磷酸铁锂(LiFePO4)电池。作为正极材料的磷酸铁锂在充、放电时的局部放大示意图如下图,写出该电池充电时的阳极电极反应式:_。,LiFePO4xe=Li(1x)FePO4xLi,解析充电时发生氧化反应的为阳极,电极反应式为LiFePO4xe= Li(1x)FePO4xLi。,1,2,3,4,5,6,7,答案,解析,(2)As2S3和HNO3反应如下:As2S310H =2H3AsO43S10NO2 2H2O,将该反应设计成原电池,则NO2应该在_(填“正极”或“负极”)附近逸出,该极的电极反应式为_。,解析原电池中正极发生还原反应,则某元素的化合价降低,由反应可知N元素的化合价由5降低到4,则NO2属于还原产物,在正极生成,即 e2H=NO2H2O。,正极,1,2,3,4,5,6,7,答案,解析,(3)LiOH是制备锂离子电池正极材料的重要原料,其电解法制备装置如下图。气体a通入KI-淀粉溶液中,发现溶液变蓝,持续一段时间后,蓝色逐渐褪去。则M极为电源的_(填“正”或“负”)极,B极区电解液为_(填化学式)溶液,该离子交换膜是_(填“阳”或“阴”)离子交换膜,解释蓝色褪去的原因:_。,负,LiCl,阳,氯气将生成的I2继续氧化为更高价态的碘的化合物,1,2,3,4,5,6,7,解析电解制备LiOH,两电极区电解液分别为LiOH和LiCl溶液,由图可知,左侧生成氢气,则A极区中氢离子放电,可知A为阴极,M是负极,在A极区制备LiOH,Li由B极区经过阳离子交换膜向A极区移动,离子交换膜是阳离子交换膜; B中为LiCl溶液,氯离子放电生成氯气,Cl2将I2氧化成更高价态的碘的化合物,导致蓝色褪去。,1,2,3,4,5,6,7,答案,解析,3.氨气是一种富氢燃料,可以直接用于燃料电池,下图是供氨水式燃料电池工作原理:,(1)氨气燃料电池的电解质溶液最好选择_(填“酸性”“碱性”或“中性”)溶液。,碱性,解析氨气是碱性气体,所以电解液最好选择碱性的。,1,2,3,4,5,6,7,答案,解析,(2)空气在进入电池装置前需要通过过滤器除去的气体是_。 (3)氨气燃料电池的反应是氨气与氧气生成一种常见的无毒气体和水,该电池的电极总反应是_,正极的电极反应式是_。,CO2,解析空气中的CO2能和氨水反应,所以滤去的气体是CO2。,4NH3 3O2=2N2 6H2O,3O212e6H2O=12OH(或O2 4e2H2O=4OH),解析正极发生还原反应,氧气在正极反应,注意是碱性环境,所以,正极的电极反应式为O24e2H2O=4OH。,1,2,3,4,5,6,7,答案,解析,4.SO2在一定条件下可与氧气构成原电池。下图是利用该电池在铁表面镀铜的装置示意图:,该电池的负极反应:_;当甲中消耗2.24 L O2(标准状况)时,乙中a极增重_g。,12.8,1,2,3,4,5,6,7,解析甲池为燃料电池,SO2作为负极材料,失去电子,电极反应式为SO22e2H2O=4H ,正极为O2,燃料电池中正极反应为O24H4e=2H2O;乙池是电解池,a极接燃料电池的负极,故a极为电解池阴极,Cu2放电,电极反应式:Cu2 2e =Cu,根据O24H4e=2H2O,Cu2 2e =Cu,可得O24e2Cu,得甲中消耗2.24 L O2(标准状况),即0.1 mol时,转移电子数为0.4 mol,乙中a极析出Cu,增重12.8 g。,1,2,3,4,5,6,7,答案,解析,5.在强酸性的电解质水溶液中,惰性材料作电极,电解CO2可得到多种燃料,其原理如图所示。,该工艺中能量转化方式主要有_;电解时,生成乙烯的电极反应式是_。,太阳能转化为电能,电能转化为化学能,2CO212H12e=C2H44H2O,1,2,3,4,5,6,7,解析太阳能电池为电源,电解强酸性的二氧化碳水溶液得到乙烯,可知能量转化形式有太阳能转化为电能,电能转化为化学能,部分电能转化为热能;电解时,生成乙烯的电极反应式为2CO212H12e=C2H44H2O。,1,2,3,4,5,6,7,6.过二硫酸的结构为 ,其中氧元素的化合价为 _。电解法是制备过二硫酸钾的方法之一, 其装置示意图如下:,2价和1价,则:b 为电源的_极;阳极反应式为_;导线中流过 1 mol电子时, 理论上通过阳离子交换膜的K的数目为_。,负,NA或 6.021023,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,解析过二硫酸的结构为 ,其中过氧键中氧元素 的化合价为1价,其余氧元素的化合价是2价。硫酸根在阳极失去电子转化为过二硫酸根,阴极是溶液中的氢离子得到电子转化为氢气,即A是氢气,所以b 为电源的负极,阳极反应式为 ;导线中流过1 mol电子时,根据电荷守恒可知理论上通过阳离子交换膜的K的数目为NA或 6.021023。,1,2,3,4,5,6,7,7.利用人工光合作用可将CO2转化为甲酸,反应原理为2CO22H2O=2HCOOHO2,装置如图所示:,电极2的电极反应式是_;在标准状况下,当电极2室有11.2 L CO2反应。理论上电极1室液体质量_(填“增加”或“减少”)_g。,减少,答案,解析,CO22H2e=HCOOH,9,1,2,3,4,5,6,7,解析离子交换膜为质子膜,则电解质溶液呈酸性,根据总的电池反应为2H2O 2CO2 =2HCOOH O2可知,该反应中C元素化合价由4价变为2价,O元素化合价由2价变为0价,所以1是负极、2是正极(也可根据装置图中电子的流向判断),负极上水失电子生成氢离子和氧气,电极1电极反应:2H2O4e=O24H,酸性增强,H通过质子膜进入到电极2区域;电极2通入二氧化碳,酸性条件下生成HCOOH,电极反应:CO22H2e=HCOOH,酸性减弱, 从总反应看,每消耗1 mol CO2,就会消耗1 mol H2O,现有标准状况下11.2 L即0.5 mol CO2反应,则消耗0.5 mol H2O,即9 g。,1,2,3,4,5,6,7,(四)电解质溶液,0.1 molL1,1.将6 g CH3COOH溶于水制成1 L溶液,此溶液的物质的量浓度为_,经测定溶液中CH3COO的浓度为1.4103 molL1,此温度下醋酸的电离常数:Ka_,温度升高Ka将_(填“变大”“不变”或“变小”)。,1.99105,变大,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,2.次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸,具有较强的还原性。试回答下列问题: NaH2PO2为_(填“正盐”或“酸式盐”),溶液中有关离子浓度从大到小的顺序为_。,正盐,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,3.已知25 时,HCN的电离常数Ka4.91010,则25 时0.1 molL1的HCN溶液中c(H)_molL1。NaCN溶液中加入盐酸至怡好完全反应,溶液中所有离子浓度的关系为_ _。,7106,答案,c(Na)c(Cl)c(H)c(CN),c(OH),解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,4.已知室温下,碳酸的电离常数K14.4107,K24.71011。NaHCO3 水溶液显碱性,原因:_ _(用K 定量解释)。,答案,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,往亚硫酸氢铵中加入一定量的氢氧化钡溶液,可能发生反应的离子方程式是_(填编号)。,答案,cd,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,6.工业上用氨水吸收废气中的SO2。已知NH3H2O的电离平衡常数K 1.8105,H2SO3的电离平衡常数K11.2102,K21.3108。在通入废气的过程中,当恰好形成正盐时,溶液中离子浓度的大小关系为 _。,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,7.捕捉CO2可以利用Na2CO3溶液。用100 mL 0.1 molL1Na2CO3溶液完全捕捉224 mL(已换算为标准状况,溶液体积变化忽略不计)CO2气体,所得溶液中:,答案,解析,0.2,c( Na)c(H)c(OH),1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,8.用Na2SO3溶液作为吸收液来吸收SO2,尾气通入1 molL1的Na2SO3溶液中,当溶液的pH约为6时,Na2SO3溶液吸收SO2的能力显著下降,此时溶液中c( )的浓度是0.2 molL1,则此时溶液中离子浓度由大到小的顺序为_。,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,9.已知碳酸H2CO3:Ka14.3107,Ka25.61011;草酸H2C2O4:Ka15.9102,Ka26.4105,0.1 molL1 Na2CO3溶液的pH_(填“大于”“小于”或“等于”)0.1 molL1 Na2C2O4溶液的pH;等浓度草酸溶液和碳酸溶液中,氢离子浓度较大的是_;若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合,溶液中各种粒子浓度大小的顺序正确的是_(填字母)。,答案,解析,大于,草酸溶液,AC,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,10.与化学平衡类似,电离平衡的平衡常数叫做电离常数(用K表示)。下表是某温度下几种常见弱酸的电离平衡常数:,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,回答下列问题:,答案,解析,H3PO4,解析同一温度下,酸的电离常数越大其酸性越强,根据酸的电离常数知酸性最强的是 H3PO4,最弱的是。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,(2)室温下向NaClO溶液中通入少量的二氧化碳,发生的离子方程式为_,1.2 molL1的NaClO溶液pH_ (已知:lg 20.3)。,答案,解析,CO2ClOH2O =HClO,10.8,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,(3)求该温度下,0.10 molL1的CH3COOH溶液中的c(H)_molL1。,答案,解析,1.4103,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,(五)有关化学反应速率、化学平衡的简答与绘图,1.2NO(g) O2(g)2NO2(g) 是制造硝酸的重要反应之一。在800 时,向容积为1 L的密闭容器中充入0.010 mol NO和0.005 mol O2,反应过程中NO的浓度随时间变化如右图所示。 (1)2 min内,v(O2) _molL1min1。,答案,解析,1.25103,解析v(NO)(0.010 molL1 0.005 molL1)/ 2 min2.5103 molL1min1,根据物质的速率之比等于化学计量数之比可得到v(O2)1.25103molL1min1。,1,2,3,4,5,6,(2)800 时,该反应的化学平衡常数数值为_。,答案,解析,400,1,2,3,4,5,6,1,2,3,4,5,6,(3)已知:,答案,解析,2NO2(g)H115 kJmol1,温度升高,平衡向逆反应方向移动, NO转化为NO2的平衡转化率降低,2NO(g)O2(g),1,2,3,4,5,6,解析根据可写出N2与O2生成NO的热化学方程式:N2(g)O2(g)=2NO(g)H945 kJmol1498 kJmol12630 kJmol1183 kJmol1,又根据N2(g) 2O2(g)=2NO2(g) H68 kJmol1,后一个方程式减去前一个方程式得:2NO(g)O2(g)2NO2(g)H115 kJmol1,正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,NO生成NO2的平衡转化率降低。,1,2,3,4,5,6,2.(1)以CO2为原料可制备甲醇:CO2(g)3H2(g)=CH3OH(g) H2O(g)H 49.0 kJmol1,向1 L的恒容密闭容器中充入1 mol CO2 (g)和3 mol H2(g),测得CO2 (g)和CH3OH(g)浓度随时间的变化如图1所示。,答案,解析,08 min内,以氢气表示的平均反应速率v(H2)_molL1min1。,0.28 (或 0.281 25),1,2,3,4,5,6,解析结合化学平衡三段式计算, CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g) 起始量(mol) 1 3 0 0 变化量(mol) 0.75 2.25 0.75 0.75 平衡量(mol) 0.25 0.75 0.75 0.75,1,2,3,4,5,6,在一定条件下,体系中CO2的平衡转化率()与L和X的关系如图2所示,L和X分别表示温度或压强。X表示的物理量是_(填“温度”或“压强”),L1_(填“”或“ ”)L2。,答案,解析,压强,1,2,3,4,5,6,解析该反应为气体体积减小的放热反应,利用平衡影响原理分析,升温平衡向吸热反应方向移动,增大压强平衡向气体体积减小的方向移动,由图像可知,X增大CO2的平衡转化率()增大,说明平衡正向移动,则X为压强,L为温度变化,温度升高平衡逆向移动,二氧化碳转化率越大,温度越低,则L1L2。,1,2,3,4,5,6,(2)向一体积为20 L的恒容密闭容器中通入1 mol CO2发生反应:2CO2(g) 2CO(g) O2 (g),在不同温度下各物质的体积分数变化如图3所示。,答案,解析,图3,1 600 时反应达到平衡,则此时反应的平衡常数K_。,0.012 5,1,2,3,4,5,6,解析图像中减少的为二氧化碳,平衡体积分数为40%,1 600 时反应达到平衡,设二氧化碳消耗浓度为x, 2CO2(g)=2CO(g)O2(g) 起始量( molL1) 0.050 0 变化量( molL1) x x 0.5x 平衡量( molL1) 0.05x x 0.5x,1,2,3,4,5,6,3.右图表示起始投料量H2/CO24时, 反应CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(l)H1 反应2CO2(g)6H2(g)CH3OCH3(g)3H2O(l) H2122.54 kJmol1中CO2的平衡转化率随反应温 度的变化关系如图1所示,根据图示回答下列问题:,答案,解析,(1)H1_(填“”或“”)0。,图1,解析根据图像可知,升高温度后,反应中二氧化碳的转化率增大,说明升高温度平衡正向移动,则正反应为吸热反应,所以H10。,1,2,3,4,5,6,(2)_(填“高温”或“低温”)有利于提高反应中二甲醚的产率,请简述理由:_ _。,答案,解析,低温,解析由于反应为吸热反应,反应为放热反应,所以在较低温度下,反应的平衡转化率较小而反应较大,故低温对反应有利,二甲醚的产率较高。,较低温度下,反应的平衡转化率较小而反应的较大,所以低温对反应有利,二甲醚的产率较高,1,2,3,4,5,6,(3)若起始投料量H2/CO24,起始温度为298 K,反应在503 K时达到平衡,请在图2中画出CO2转化率随温度升高的变化曲线。,答案,解析,答案,1,2,3,4,5,6,解析反应在503 K时达到平衡,则从298 K开始,二氧化碳的转化率逐渐增大,当温度达到503 K时,二氧化碳的转化率达到最大,当温度大于503 K后,二氧化碳的转化率会减小,则CO2转化率随温度升高的变化曲线为,。,1,2,3,4,5,6,4.利用反应4NH3(g)6NO(g)=5N2(g)6H2O(g) H1 811.63 kJmol1消除氮氧化物的污染。 相同条件下,在2 L恒容密闭容器中,选用不同的催化剂,反应产生N2的物质的量随时间变化如图1所示。,1,2,3,4,5,6,答案,解析,(1)在催化剂A作用下,经过相同时间,测得脱氮率 随反应温度的变化情况如图2所示,据图可知,在 相同的时间内,温度对脱氮率的影响:_ _ _,其可能的原因是_ _。(已知A、B催化剂在此温度范围内不失效),300 之前,温度升高,脱氮率逐渐增大,300 之后温度升 高,脱氮率逐渐减小,300 前反 应未平衡,脱氮率决定于反应速率,温度越高反应速率越快,所以脱氮率增大,300 之后反应达平衡,脱氮率决定于化学平衡的移动,该反应正反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,脱氮率减小,图2,1,2,3,4,5,6,解析由图可知300 以前温度越高脱氮率越高,300 后温度越高脱氮率越低,原因可能是300 前是平衡建立的过程,而300 后是平衡移动的过程。,1,2,3,4,5,6,(2)其他条件相同时,请在图2中补充在催化剂B作用下脱氮率随温度变化的曲线。,答案,答案,解析,1,2,3,4,5,6,解析B催化剂的效率低,所以达平衡的时间长,但最终的脱氮率不变,所以图像为,。,1,2,3,4,5,6,5.已知CO2催化加氢合成乙醇的反应原理: 2CO2(g)6H2(g)C2H5OH(g)3H2O(g)H 173.6 kJmol1,图1,图2,图3,1,2,3,4,5,6,(1)图1、图2分别是CO2的平衡转化率随压强及温度的变化关系,已知m为 起始时的投料比,即m。 图1中投料比相同,温度从高到低的顺序为_。,T3T2T1,解析升温,平衡左移,CO2转化率降低,图1中投料比相同,温度从高到低的顺序为T3T2T1。,答案,解析,1,2,3,4,5,6,图2中m1、m2、m3投料比从大到小的顺序为_,理由是_ _。,m1m2m3,解析图2中m1、m2、m3投料比从大到小的顺序为m1m2m3,理由是相同温度下,增大氢气的量,平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大。,答案,解析,相同温 度下,增大氢气的量,平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大,1,2,3,4,5,6,(2)图3表示在总压为5 MPa的恒压条件下,且m3时,不同温度下各物质的物质的量分数与温度的关系。 曲线b代表的物质为_(填化学式)。,解析升温,平衡左移,CO2、H2增多,CO2增多的程度较小,所以曲线b代表的物质为CO2;,答案,解析,CO2,图3中P点时CO2的转化率为_。,66.7%,解析图3中P点时,H2与H2O的物质的量分数相等,CO2的转化率等于H2 的 100%66.7%。,1,2,3,4,5,6,T4温度时,该反应的平衡常数Kp_。(提示:用平衡分压代替平衡浓度来计算,某组分平衡分压总压该组分的物质的量分数,结果保留小数点后三位),解析T4温度时,CO2、H2、C2H5OH、H2O的分压p分别是10%5 MPa、40%5 MPa、10%5 MPa、40%5 MPa,该反应的平衡常数Kp 0.250。,答案,解析,0.250,1,2,3,4,5,6,6.在常温、常压、光照条件下,N2在催化剂TiO2表面与H2O发生反应:2N2(g)6H2O(l)=4NH3(g)3O2(g)H1 530.4 kJmol1 进一步研究相同条件下NH3生成量与温度的关系,部分实验数据见下表:,1,2,3,4,5,6,(1)请在图中画出上述反应在“有催化剂”与“无催化剂”两种情况下反应过程中体系能量随反应过程的变化趋势示意图(图中标明必要的文字说明)。,答案,解析,答案,1,2,3,4,5,6,解析催化剂是通过降低反应的活化能来加快化学反应速率的,使用催化剂后,活化能降低,图像需要符合:两条线的起点、终点分别相同; 有催化剂曲线最高处能量要低于无催化剂的最高处能量; 反应物的总能量要低于生成物的总能量。图像为,。,1,2,3,4,5,6,(2)根据表中数据,在303 K时,在3 h内用氮气表示其平均反应速率为_molL1h1。判断组别4中反应是否达到平衡状态_(填“是”或“否”),并说明理由_ _。,4107,否,该反应正反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,则n(NH3)应大于6.0106 mol,答案,解析,1,2,3,4,5,6,(六)模拟综合训练,1.(2017温州9月高三选考适应性考试)CO2回收资源化利用是环保领域研究的热点课题。 (1)在FeO催化下,以CO2为原料制取炭黑(C)的太阳能工艺如图1所示。,图1,1,2,己知:过程1生成1 mol C(s)的反应热为H1。,答案,解析,上述以CO2为原料制取炭黑总反应的热化学方程式为_ _,若该反应的S0,请判断该反应是否为自发反应并说明理由:_。,HH12H2,CO2(g)=C(s)O2(g),该反应为非自发反应,因为该反应的H0,S0,1,2,1,2,(2)以CO2为原料可以催化加氢合成低碳烯烃,利用CO2合成乙烯的反应方程式为2CO2(g)6H2(g)C2H4(g)4H2O(g)H3。在常压下,以 FeCoMnK/BeO 作催化剂,按n(CO2)n(H2)13(总物质的量为4a mol)的投料比充入密闭容器中发生反应。测得温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率影响情况如图2所示。,图2,1,2,下列说法不正确的是_。 A.H3KN B.增加原催化剂的表面积,对平衡转化率无影响 C.生成乙烯的速率:v(M)有可能小于v(N) D.若投料比改为n(CO2)n(H2)12,可以提高CO2的平衡转化率 E.若投料比不变,温度越低,反应一定时间后CO2的转化率越高,答案,解析,DE,1,2,解析温度升高,CO2的平衡转化率降低,则H3KN,A正确; 催化剂不改变平衡转化率,B正确; N点对应的温度高于M点,生成乙烯的速率:v(M)有可能小于v(N),C正确; 若投料比改为n(CO2)n(H2)12,降低了H2在混合气体中的含量,会降低CO2的平衡转化率,D错误; 温度低,催化剂的催化效果降低,反应一定时间后CO2的转化率越低,E错误。,1,2,250 下,上述反应达平衡时容器体积为V L,则此温度下该反应的平衡 常数为_(用含a、V的代数式表示)。,答案,解析,解析 2CO2(g)6H2(g)C2H4(g)4H2O(g) 起始(mol) a 3a 0 0 转化(mol) 0.5a 1.5a 0.25a a 平衡(mol) 0.5a 1.5a 0.25a a,1,2,某温度下,n(C2H4)随时间(t)的变化趋势曲线如图3所示。其他条件相同时,若容器的体积为其一半,画出0t1时刻n(C2H4)随时间(t)的变化趋势曲线。,答案,解析,图3,答案,1,2,解析若容器的体积为其一半,压强增大,到达平衡的时间缩短,且平衡正向移动,生成更多的C2H4,n(C2H4)比原平衡大,即可得到图像。,1,2,(3)以稀硫酸为电解质溶液,利用太阳能可将CO2电解转化为低碳烯烃,则电解生成丙烯时,阴极的电极反应式为_ _。,答案,解析,3CO218e18H=CH2=CH,CH36H2O,解析阴极应是CO2得电子,在酸性条件下,阴极的电极反应式为3CO218e18H=CH2=CHCH36H2O,1,2,2.(2017台州9月选考科目教学质量评估)乙二醇(沸点:197.3 )是一种重要的基础化工原料。由煤基合成气(主要成分CO、H2)与氧气先制得草酸二甲酯(沸点:164.5 ),再加氢间接合成乙二醇,该方法具有反应条件温和、环境污染小等优点。反应过程如下: 反应4NO(g)4CH3OH(g)O2(g)4CH3ONO(g)2H2O(g)H1a kJmol1 反应 2CO(g)2CH3ONO(g) CH3OOCCOOCH3(l)2NO(g)H2b kJmol1 反应CH3OOCCOOCH3(l)4H2(g) HOCH2CH2OH(l)2CH3OH(g)H3c kJmol1 (1)煤基合成气间接合成乙二醇的总热化学方程式是_ _,在较低温条件下,该反应能自发进行的可能原因是_ _。,该反应的S0 ,自发进行的可能原因就是,H0,答案,解析,
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