2011-2019年食品中塑化剂污染残留限量国家规定沿革及汇总解读(食品安全及营养知识1)

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2011-2019年食品中塑化剂污染残留限量国家规定沿革及汇总解读从2011年台湾地区塑化剂风波后,随后在2012年11月酒鬼酒被查出塑化剂超标,国家针对塑化剂出台了新的国家食品安全标准及相关规定。近年来,国内各地方也开始从酒类、植物油的检查逐步延伸到其他食品领域,监查力度逐年加大,这里就关于塑化剂的国内外标准、规定及演化简单解读,并针对食品行业中的部分产品关注点进行简单的阐述,以供行业同仁参考。塑化剂通俗的讲就是塑料制品生产时,为提高塑料的可塑性、强度或柔韧性,便于生产加工的化工助剂。更细化的应用,包括在混凝土、水泥、化妆品中的应用,可自行上百度百科搜“塑化剂”,笔者就不再赘述。我国食品市场刚刚开始进行塑化剂限量检查时,也是参照欧盟、美国等国家相关规定,结合本国国情进行相关标准、规定的制定,出台相关禁止在食品中添加的塑化剂名录,同时根据塑化剂具有醇溶、脂溶性的特点,最初从酒类、食用植物油及香精香料、植物提取物等食品添加剂的市场检查、风险评估开始,逐步向呈酸性的食品及添加剂(食醋、果汁等)延伸检查,并逐步完善相关规定和标准。一、在食品中可能违法添加的塑化剂黑名单首先,在台湾地区出现塑化剂风波后,在第一时间,国家卫生部在2011年6月1日发布了卫生部2011年第16号公告“关于公布食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单(第六批)的公告”(见图一),将公开的黑名单中塑化剂共计17种,与上表中的18中常用塑化剂相比较,不含邻苯二甲酸二烯丙酯QAP)。明确了这17种塑化剂不得在食品中作为添加剂添加,同时指出可能违法和滥用的食品品种为乳化剂类食品添加剂、使用乳化剂的其他类食品添加剂或食品等;关于被违法添加或滥用的食品中塑化剂的检测方法也提出了GB/T21911食品中邻苯二甲酸酯的测定笔者找到了国家推荐标准GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定,在检测范围中提到:“本标准适用于食品中邻苯二甲酸酯类物质(16种)含量的测定”,“本标准检出限:含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为l5mg/kg,不含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为0.05mg/kg。”但GB9685-2003食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准却规定了DEHP可以从食品包装材料合法地迁移到食品的迁移量为1.5mg/kg,DINP为9mg/kg;笔者还发现GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定标准中仅测定16种塑化剂,相比卫生部2011年第16号公告中17种塑化剂,缺失邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)的检测方法,同时该标准中仅有检出限,没有合格的残留标准,无法判断食品中是否添加或是迁移,如果是迁移而非违法添加,如何判定合格与否?图一:国家卫输*关于餃布盘仙中町fift避縣加的暮盍用物廣和爵酒用曲性品緩额剂虽舉(第六扯)的箱G/I21411白肌中薛岸炉聲fit土;邸:二s#至砂樓就環卿k届ti:IW:屮鳖-(.2-1己和S#WZJ.K(DWPIrAiCHBO3).海_叩暑_丼己口lOCHPj,-甲-正于66甲,孵-甲SflBPJi.液故一甲曲_ta-IW#!Z-ffi:;1MP;i.雷tq(吝己ui片也LMEPI,垂*二中聘二(2-7IAff,-jMIFuJKJf甲拧二i:Wfl;-?-iXB:-tHWPjiDIM)、馬葦i|g河當ICHNP).awI|Hflw1MW)irwiIWINS牺学聃*年*祖罩一屮WME:PMP!在卫生部发布2011年第16号公告的同时,2011年6月1日国家质检总局发布了“关于进一步加强食品邻苯二甲酸酯检测监管工作的通知”,各地方政府监督机构迅速行动,对食品添加剂企业、食品生产企业全面检查,其行动的速度和力度前所未有,由于合格判定标准缺失或不清晰,检查有用力过度的嫌疑,不少企业被检出痕量的塑化剂,如几个ppb,也被判为添加了“邻苯二甲酸酯类物质”从而将产品封存、销毁、甚至停产,还有的被媒体夸大报道,损失惨重。二、关于食品及食品添加剂中塑化剂残留限值的国家规定目前国内涉及食品安全的“塑化剂”主要是指邻苯二甲酸酯类物质,主要包括18中常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂(见表一)。其中国家严查的主要有三个品种,即邻苯二甲酸二(a-乙基己酯)(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸正丁酯(DBP)。国家卫生部曾发出2011年第551号卫办监督函,即“卫生部办公厅关于通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函”。(见图二)表一:种常用的塑化剂名称、编写*CA晋及分子式序号塑化剂宕称英文醋写CAS号分卡式1邻苯二甲酸二乙基)己匪DEHP117-81-7C2jH3EOj?邻苯二甲戯二异壬药DINP2B553-12OCzc-H-izOj3邻苯二甲醸二一丁酯DBP84-74-2CifiHzzQj4祁苯二年嚴曰隹DMP131-11-3CipHipOj5邻苯二甲睦二乙雀DEP34-66-2Cj.HijO.6邻苯二年嚴二异丁旌DIBP84-69-5SHQ1邻苯二甲醱二【2-吊氧基;,乙醸DMEP117-B2-3CuHibOs8邻苯二年酸二(4-年基-2-戊基)醛BMPP146-50-&SH曲j9邻杀二甲醱二(2-Z氧基)乙酯DEEP605-54-9C1&H22Oa10邻苯二甲战二卫產DPP1.31-1S-0c1eh2a11祁荃二不酸二己產DHXP84-75-312邻苯二年醱丁茹节基醛BBP85-68-7CigH250q13邻苯二甲議二(2-丁氧基)乙酯DBEP117-83-9GoH:咒Qg14邻苯二甲醸二环己酯DCHP34-61-7CaHOj15邻苯二年嚴二苯雀DPhP84-62-816邻苯二年瞇二三连碼DNOP117-B4-0匸ZiHjQd17邻苯二年酸二壬雀DNP84-76-41E邻苯二甲醱二烯丙酯DAP131-17-9C14H14O4根据卫生部函的要求,食品容器、食品包装材料中使用邻苯二甲酸酯类物质,应当严格执行食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准(即GB9685-2008)规定的品种、范围和特定迁移量或残留量,不得接触油脂类食品和婴幼儿食品,食品添加剂中的邻苯二甲酸二(a-乙基己酯)(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸正丁酯(DBP)最大残留量分别为1.5mg/kg、9.0mg/kg和0.3mg/kg。笔者注意到,该函的最后注明“信息公开形式:依申请公开”。笔者到国家卫生部(现国家卫生健康委员会)官方网站上查阅了“卫生部信息依申请公开管理规定”。规定要求“公民、法人或者其他组织可通过填写卫生部信息公开申请表,向卫生部申请获取相关依申请公开的政府信息”。即该函在2011年6月卫生部发出时,并未属于主动公开范围的国家政府信息。图二:国家卫生部关丹品及倉品漆加刑中嫩化剂最大残留曲南中华人民共和国卫生部卫生部办盗厅羌于通报您踊及血品淤加制中鄒萌二甲越滞类物质堤大残留锻的函工立如供总犬豊、辛晏部.工運見再、弔也益咸小心亍+贸=6酋品立曽胯#费电賢此安全音诵:韭二审粪菠鼻町用于世晶岂黑对粒的増宝覆不產普站聲-札也汗展忙号浮加珂庄片岛.脅畐华加掛中人矛辜*沓毎專邸、雾忌?L金才埠*总可母丢二*變豁点程粤*环书卢妙乩讦:卜耳再养”电至叮斑wq加总直丐宝峠建韓国砧52&0即転丈才矗、匡生之料定辽弔*应魔甲ih苹得題以宙诗蛊龍易和县v*$赏寻.貪昆述竝$.却鶴茹求二曲蕈二乙壽巳前HF),忙聋二丄廉二弄壬聘(I3INP)劭轻狀二frtZTWDBFl#大贱肾分巫为1.5mg/kh&.Omg-kf0.3mtf/kgzO二逐,n粤*开帑武:惋申情很严三、关于香精香料及植提物中塑化剂残留限值的国家规定台湾塑化剂事件也波及到大陆香料香精行业,中国香料香精化妆品工业协会随后开展了一系列活动,根据卫生部要求,搜集了1600多个检测数据,仅在2个月后,就促成卫生部下发了卫监函【2011】733号文件,内容如图三:该函明确了“由于环境污染、包装材料迁移以及香精香料加工浓缩富集工艺等原因,食品用香精香料中邻苯二甲酸酯类物质可能超过规定的最大残留量。”“如系环境污染、包装材料迁移及香精香料加工浓缩富集工艺等代入的,应当检测其邻苯二甲酸酯类物质总含量(17种塑化剂),食品用香料香精中邻苯二甲酸酯类物质总含量不超过60mg/kg的,可以允许继续生产和销售。天然植物提取的单一品种食品添加剂可参照上述规定执行”。图三:国家卫生部关于香精香料IS化剂含量的画中华人民共和国IJ生部卫壽itvacioium#ii生邮处能厅捷r-iiDfitft品用昏辅件料适川和罩:屮廉酯熨输Milr;人贱悄诫廿笠问也的鬧工士张1T息氐蓦.审齐*工賈毎4L展豪片#协庁會儿耳丄屈9PN#金宦.音*主出来轴合切i叢世蛭&*燈*音划皆尺事世劇厅窃事仲血握T.牌*堆K帜十*呼班舟EJ来#IFHt,*笔嚅呻用押草二审H灵帆內内纸如Ti,!二串*黑上苇堆于音抵,卄耳片娇暮応”千也脅祗.,炸以世仃斗点址*.*声帝衣骨jt、(虚*hFE-.-j诸歸.*品.賣乳帛如犯申曲毎章二甲H規片艮最衣扎量心电懂永t袅匕事毎仝厲乂予如菱脅山廿|*戏齿|1中二号草审就输;i敬in戏童记迈H.R(1駅仙】:巧|*)4Mf_-Sfd奄帶聲,曳*曹禎*1討量rKflft工同音山吊鲁*f*禅申书筆二审某曲環*.It呢相弹計盘黔窘土直出糸車脅耿押施趙逆臺产工艺更打鱼户斥可童(鱼.見書.*畀中邙K二甲峠菊贰.甘窪比鼻定命用性用*耳就现鴉罩二町申虽當K髦理現更处尢!4雷用M音禺爭抬躬主早勒衣牡师并P卯*笨二甲龍酣总ttMil*.廿百用带时静坤申二甲熨皆屯绘戕老f氏彳岖閔er抚怦R以总P少ifc*产宿K乔铁胪.fi-植蛍臭卑曲单一S曲宦希車曲常可議雋上醴覆氏执肝.三,M*匡箱氏*-鲁*伞*割+1罩二甲新鱼牝倉円扎脅JfrSiXSlflIttl.年會昌左总*曽倒门亚也*甘址中+时j於lEHFDINF,!1C144AAU禅畀蕈二”魏貫M殖曲丘进i*惟也其東11,J1卡丸士*如时.直出ifi址手M安牴卞平&于人沖奉*的”各t赴nn野夸工扃強羊二wit附臭卷買宦惟剧豪离,衣时旬卫虫杆门尊捆伟囲弄层區肾评僭和劇订亂*宦艸fl帑门执甘中呻记黑.母蜃冃劭电找薛防卡目殴总从卫土苗世督眾联丧电话;SS79f|47,M79Z9M1馆農醫片爭宜I忻审*心亓?,01牛B月曲UG復楼对E乜可以看到,该函的信息公开形式依然是采用“依申请公开”的方式。同时通过台湾食品、酒类产品、香精香料产品依次塑化剂超标曝光,国家对塑化剂限定指标的规定也逐步细化。四、关于白酒中塑化剂残留量限值的国家规定在卫生部2011年第551号卫办监督函发出的一年后,2012年11月发生了“酒鬼酒塑化剂风波”,在上海天祥质量技术服务有限公司的检测报告中显示超标2.6倍,超标项为DBP,含量为1.08mg/kg;该事件曝光发酵后,引发了公众、媒体对白酒产品的信任危机,甚至引发了部分白酒股的股市恐慌。就国内民众、媒体对白酒中塑化剂含量的质疑,中国酒业协会提出了参考意见,其中除了明确要求白酒企业提高食品安全意识,严控白酒生产环节中有塑化剂特定迁移可能的设备、管路、包装(如塑料接酒桶、输酒管、包装等等),同时也建议卫生部门进行白酒塑化剂残留量安全风险评估,待评估后,制定出白酒产品塑化剂安全标准,此外,参考意见中提到我国白酒塑化剂含量情况,指出“通过对全国白酒产品大量全面的测定,白酒产品基本上都含有塑化剂成分,最高2.32mg/kg,最低0.495mg/kg,平均0.537mg/kg。其中高档白酒含量较高,低档白酒含量较低。”意见中所述最高、最低、平均含量并未提及是哪个塑化剂指标,因此,如果按照DINP指标限值则都符合要求,如果是DBP指标限值则会有大量的产品超标。随后,在国务院食品安全办的协调下,卫生部委托国家食品安全风险评估中心开展风险评估工作。2013年底发布国家卫生计生委办公厅关于通扌艮成人饮酒者DEHP和DBP初步风险评估结果的函(国卫办食品函2013283号,见图四),文件明确对白酒产品中DEHP和DBP的含量做出了限量规定,规定DEHP在5.0mg/kg,DBP含量在1.0mg/kg以下时为合格。图四:国家卫生部关于白洒产品中塞化剂风评怙结果食品安全标准与监测评估司主血迺IIBSSttITftSlfSfcJSUI需片惋I动託Q白酒产品中塑优齐!im评伽吉舆arernfl、an*so曲,疋8邻苯二甲嚴一(2-Z,基己基)酯(DEHPJ和邻苯二甲战二丁園(DBP)r;5ftJ于捌邑瑕轧橡咬、油凌及乳忧隔严葩旳加工生严中.铤目閔筮M别酣中笊用时戸逆捌徘型优訓】.由于该兴呦战庭于朴曙聖剂,晶于从塑料制品中溶出.进入环境,対背碗斶污韭冃罰,由干塑料制屈的广适使用,DEHP和DEP已成肉一冲営岡存住的环通希臧.201212月以花白洒中墜化刑问麺引起社会广住圧在国夯院伐品齐全办的协H虾繇卫生部畫托国家意胡宜全冈|&评估中右笄崩风罐评焙工柞*国案肯詁安全凤址评怙中心粮轄国側阳除则和方菇俄眠拢阿居爲側消霞議和于要宦品中型卄制含邪战蘇.卿成人狀满窑希曲願闻险浒行T评洁*国忘儘兄安全风险评怙号赢委足会根扈评牯箱果认対,白酒中DEHPJUDBP的含锻分别在5mg/kgflJlmg/itgT时”AHX酒者旳肆康冈晞处于可殿加甲.为防止口酒产品中帶此剂的污染,直51包装柯纠,容器、即工器貝等点品接触材料的生产,以用冒品1;产從业傍用直品邑装材料,將器和加工养旦旳,必顶严格洪行相工食品守金区家阪;ft沏卜,述应采迎一切出底,罐怔白洒中DEHPfUDBP的護童水平.白酒塑化剂风险评估结果不是食品安全国家标准,但可以作为保护个人健康,监管和白酒生产企业内部控制塑化剂水平的依据。五、油脂类、酒类食品中塑化剂残留量限值的国家规定从2012年开始,全国食品卫生监管部门开展了多次市场监管、抽查活动。2013年8月3.48万瓶进口橄榄油被南京出入境检验检疫局检出塑化剂超标,其中DEHP检出值为1.57mg/kg,超过限量值。2014年广州市质监局公布一批日常抽样结果,其中广东裕丰品牌花生油,被检出塑化剂超标326倍。2017年,香港消费者委员会对市售60款食用油样本进行5中塑化剂测试,发现41款含塑化剂,其中3款DEHP含量超过行动水平0.6-4.2倍;1款DIDP和DINP的合计含量超过行动水平约1倍;另1款DBP含量超出行动水平约0.7倍。2018年吉林省食品检验所对155批次的市场使用植物油进行检测,共有18个批次塑化剂检测结果高于参考限值;大豆油88个样品中,有6个样品DBP指标超限,葵花籽油9个样品中有4个超限,核桃油7个样品中2个超限;其中一个批次的核桃油DBP和DEHP均超限,DBP值达79.1mg/kg,超标达262.6倍。2018年,国家市场监管总局在全国范围开展食用植物油塑化剂专项检查,重点检查生产线、灌装线、包装材料等直接接触植物原油、成品油的材料是否含有邻苯二甲酸酯类物质等,切实防范食用植物油塑化剂污染风险。图五:国家巾逼监管总局竝于報牝剂J5染防控揩导意见国家市场监督管理总周文件应;臺豪生輩窑亦场盘浇总崗空l:ft吕屮iffOT欄姗溺檢般肌W自帝国席反生尸庫适氏*卡监里厅、誓加邊士普廉,肚卷4野孕网番會*乞*叩n静廈怙w:申凍rS.fcK.IHftMiBTJtE!狽&硏11尢唱爵牡沱章制處.常孔啤呻曲盾與,retf-N-fMH-=*岭此詹曲V宙耳冥Hr一會事生产卄理相於广鼻*桂,tfitfX*ftfftftii*fctttSS密的if可EW.F民护耀订簞味或.扎*1.陸在囚剧悍恒怕羁阳护刘坐斤觐玖乜劉曜P崔昼,唠砂+帆右才弋整昌江用8(用卷*8fLiHrttort-i?fi*!i.vr幷毋片爭也闊*皤应.麟亮鶯4,三,产普址且內谟常豪脾斗厦苗!逢lr視萱硝.tt-目勲J*3,TStfjejhr.#賞炜|沖耆.氏hue:存.土悍注胡再悄.iKIt*畫魁朮张曲誉Jf曲if&tt.曲*,!HTIFF3Htfirft:r.审!E.st中isnrti:.it.X#ii.4pX*Pi(LMKloIWHInfl.Jk牛JH.ijj?吟Ig.畑甲gOJmfrifl.五事捷耶厝空轉匸ih9L瓷垃1盒成廿沦虜晏-st%4.iuT,r-fr,耳!召*安fl化出Iff”聆具吩rfr#*.xwfimBai*fflft.era用味nau%阡衆点北痢揮冷KFiTH的.电ir呢庄土第催厅MJ-严,K*fc.*Hiftja屮tit臺jjp帝a二甲醴需著鼻畤临谊连是时卉A口聊廿用矗聲左用扌品,世?*團吋刖畏Kit也J8r的*&丼世料丹*fti!*frRifltt.4:n.fidtaf!Ikfl.K4#IFiL*ltJ漳*1*4(出辟心崗翼斗i国赛卡耳i94-inJ;4tiu.随后,国家市场监督管理总局发布了国市监食生【2019】214号文件市场监管总局关于食品中“塑化剂”污染风险防控的指导意见(见图五)。对油脂类、酒类食品邻苯二甲酸酯类物质限值与之前的公告要求基本一致。明确要求企业生产经营的油脂类、酒类食品,应符合国务院卫生行政部门关于塑化剂最大残留量的规定。见图五:意见再次明确了油脂类、酒类食品邻苯二甲酸酯类限值要求:白酒和其他蒸馏酒中DEHP和DBP含量,分别不高于5mg/kg和1mg/kg。油脂类、酒类食品中邻苯二甲酸二(a-乙基己酯)(DEHP)(白酒、其他蒸馏酒除外)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸正丁酯(DBP)(白酒、其他蒸馏酒除外)最大残留量,分别为1.5mg/kg、9.0mg/kg、0.3mg/kg。大家终于可以看到,该文件的公开形式变为:此件公开发布。至此,经过8年的市场监管和各类食品风险评估,国家针对食品、食品添加剂、香精香料、植物提取物、白酒、油脂类、酒类食品中的邻苯二甲酸酯类物质限值均有了较为明晰的限量值规定。至此,国家连续出台了四个塑化剂在食品中残留、迁移相关的规定,虽然我国目前没有单一的食品、白酒、油脂类、香精香料、植物提取物、酒类食品的塑化剂含量正式国家标准,但以上几个文件在标准缺失的前提下均是具有效力的行政文件,成为目前国内食品市场针对塑化剂残留、迁移是否超标的法定性文件,让市场、厂商、用户及市场监管部门有法可依。2/2
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