物理化学：第四章 多组分系统热力学2

Thermodynamics of multi-component systems第四章第四章 多组分系统热力学多组分系统热力学4.1 偏摩尔量偏摩尔量(Partial molar quantities)一、多组分系统的分类与表示一、多组分系统的分类与表示1、分类：、分类：按研究方法：按研究方法：混合物：各组分选用相同的标准态；混合物：各组分选用相同的标准态；溶液：溶质和溶剂分别选用不相的标准态；溶液：溶质和溶剂分别选用不相的标准态；按聚集态分：按聚集态分：气态混合物（或溶液）、液态混合物（或溶液）、气态混合物（或溶液）、液态混合物（或溶液）、固态混合物（或溶液）；固态混合物（或溶液）；按规律性分：按规律性分：混合物：理想混合物、真实混合物；混合物：理想混合物、真实混合物；溶液：理想溶液、真实溶液；溶液：理想溶液、真实溶液；2、多组分系统的组成表示、多组分系统的组成表示 在均相的混合物中，任意组成在均相的混合物中，任意组成B的浓度的表示有：的浓度的表示有：（1）B的物质量分数的物质量分数XB：BBBnnX（2）B的浓度的浓度cB（体积摩尔浓度或物质量的浓度体积摩尔浓度或物质量的浓度）：）：无量纲无量纲VncBB单位：单位：mol.m-3（3 3）B B的质量摩尔浓度的质量摩尔浓度b bB B：ABBmnb 单位：单位：mol.kg-1xB与与 bB的换算：的换算：ABBAABABAABBBMbbMmnmnMmnnx11xB与与 cB的换算：的换算：ABBBBABBBAABBABBABBBMcMccVMmmccVMmccVnVnVnnnnx 二、多组分系统的特点二、多组分系统的特点1、多组分系统组成性质与各组分的数量是可变的。、多组分系统组成性质与各组分的数量是可变的。如：如：C2H5OH(B)和和H2O(A)混合时的体积变化混合时的体积变化wB%VA*/cm3 VB*/cm3 (VA*+VB*)/cm3 V/cm320 25.34 77.69 103.03 101.8440 50.68 60.24 110.92 106.9360 76.02 40.16 116.18 112.2280 101.36 20.08 121.44 118.56 2.系统的广度性质并不等于各纯组分的该性系统的广度性质并不等于各纯组分的该性 质之和质之和,miimiimiimiimiimiGnGAnASnSUnUHnHVnV3.确定系统状态的独立变量数多于三个确定系统状态的独立变量数多于三个 ),(21nnpTfV 三、三、偏摩尔量偏摩尔量Partial molar quantities对一个处于对一个处于热平衡热平衡和和力平衡力平衡的均相均相系统，广延系统，广延性质性质X（V、U、H、S、A、G）1、定义式、定义式Definition 12 X(,)f T p n n121221,1,212 ()()()()p n nT n nT p nT p nXXdXdTdpTpXXdndnnn定义定义:在温度、压力及除了组分在温度、压力及除了组分B以外其他各组分的物以外其他各组分的物质的量均不变的条件下，广延量质的量均不变的条件下，广延量X （V、U、H、S、A、G）随组分）随组分B物质的量物质的量nB的变化率的变化率XB称为组分称为组分B的偏摩尔量。的偏摩尔量。当当T、P一定时：一定时：BnPTBTPdnnXdXc,BBTPdnXdX偏摩尔体积偏摩尔体积:,)(cnpTBBnUU,)(cnpTBBnHH,)(cnpTBBnSS偏摩尔焓偏摩尔焓偏摩尔热力学能偏摩尔热力学能偏摩尔熵偏摩尔熵,()cBT p nBAAn偏摩尔亥氏函数偏摩尔亥氏函数,()cBT p nBGGn偏摩尔吉氏函数偏摩尔吉氏函数 2、偏摩尔量的物理意义偏摩尔量的物理意义:VxB nB在指定状态下在指定状态下,在在等温等温、等压等压、其它组分的量其它组分的量都不变的条件下（即都不变的条件下（即浓浓度不变度不变），v随随nB的变化的变化率。率。也可看作是在也可看作是在等温等压等温等压的条下，的条下，（1）在）在无限无限大的系统中加入大的系统中加入1 mol 的的B所引起系统体积的变化量；所引起系统体积的变化量；（2）在有限的系统中）在有限的系统中,加入加入dnBmol的的B所引起系统体积的变化量；所引起系统体积的变化量；两种说法的前提是两种说法的前提是:保持浓度不变保持浓度不变.X*()BmXB注意：a、注意：注意：1）、只要恒温恒压条件下才有偏摩尔量；）、只要恒温恒压条件下才有偏摩尔量；B 2）、）、X必须是广度性质；必须是广度性质；c、3）、）、XB是强度性质；是强度性质；D 4）、）、XB随着随着T、P和组成的浓度变化而变化和组成的浓度变化而变化。5）、对于单组分，偏摩尔量即为摩尔量。）、对于单组分，偏摩尔量即为摩尔量。T，P一定时，一定时，dXT。P=XBdnB按一定的浓度比，加入按一定的浓度比，加入A、B物质物质 dX=XAdnA+XBdnB X=XAnA+XBnB000XnAnBAABBdXX dnX dn多种物质多种物质 X=nBXB3、偏摩尔量的偏摩尔量的集合公式集合公式公式公式如：V=VAnA+VBnB4、Gibbs-Duhems equationBBBnnTnnpdnVdppVdTTVdV,2121)()(在等温等压条件下在等温等压条件下，BBBdnVdV对集合公式取微分对集合公式取微分BBBBBBdVndnVdV两式相比较两式相比较对二组分系统：对二组分系统：恒温恒压时恒温恒压时,若一组分偏摩尔量增加若一组分偏摩尔量增加,则另则另一组分偏摩尔量必定减少。减少和增加一组分偏摩尔量必定减少。减少和增加的比例与两组分摩尔分数成正比。的比例与两组分摩尔分数成正比。5、偏摩尔量的测定偏摩尔量的测定Determination of partial molar quantities(1)切线法切线法(2)解析法解析法：如能从实验或理论得到方程如能从实验或理论得到方程1,2)(npTnfV 1221,22 )(1nVnVVnVVnpT 例题：例题：25，有物质的量分数为，有物质的量分数为0.4的甲醇水溶液，若的甲醇水溶液，若往大量的此溶液中加入往大量的此溶液中加入1.00mol的水，溶液体积增加的水，溶液体积增加17.35ml，往大量的此溶液中加入，往大量的此溶液中加入1.00mol的甲醇，溶液体的甲醇，溶液体积增加积增加39.01ml，试计算，试计算0.4mol的甲醇及的甲醇及0.6mol的水混合成的水混合成溶液时，体积为若干？混合过程体积变化为多少？已知溶液时，体积为若干？混合过程体积变化为多少？已知25时甲醇和水的密度分别为时甲醇和水的密度分别为0.7911gml-1及及0.9971gml-1。解：已知解：已知 V水水=17.35ml；V甲甲=39.01ml；n水水=0.6mol；n甲甲=0.4mol混合后：混合后：V=（0.617.35+0.439.01）ml=26.01ml混合前混合前V*=（320.4/0.7911+180.6/0.9971）ml =27.01mlV=V-V*=（26.01-27.01）ml=-1.00ml 4.2 化学势（化学势（Chemical potential）1.化学势化学势Chemical potential定义定义Define:is called chemical potential of component B BBBnnTnnpdndppGdTTGdGcBcB,)()(若若dnB=0 则为封闭系统则为封闭系统VpSTGTnnpcB,n,n,cB)G()(等温等压条件等温等压条件:自发自发 平衡平衡适用处于热平衡热平衡和力平衡力平衡,没有非体没有非体积功积功的多组分封闭或开放多组分封闭或开放系统。推广推广:开放系统的热力学基本关系式开放系统的热力学基本关系式化学势是决定化学势是决定物质传递方向物质传递方向和限度的强度和限度的强度因素。因素。B是强度性质。是强度性质。各化学势的适用条件。各化学势的适用条件。GBABHBUB,所以化学势所以化学势注意：注意：pTBVTBpSBVSBnGnAnHnU.2.化学势的应用化学势的应用P外在等温等压条件下在等温等压条件下若有若有 dnB 的物质的物质 B 由由相转相转移到移到相相dGdGdGBBBBdndGdndGBBBdndG)(dnB若 BB,则 dG0,上述过程可自动发生上述过程可自动发生 若B=B,则 dG=0,上述过程为可逆过程上述过程为可逆过程 即两相处于平衡状态即两相处于平衡状态若BB,则 dG0,上述过程为不可能发上述过程为不可能发 生的过程生的过程结论结论:在多相系统中,物质总是自动地从化学势高的 相流向化学势低的相 多组分多相系统的平衡条件多组分多相系统的平衡条件:问题问题:1、偏摩尔量和化学势有何区别偏摩尔量和化学势有何区别?问题问题:2、下述各量中哪些是偏摩尔量？哪些是化学势下述各量中哪些是偏摩尔量？哪些是化学势?3、A和和B两物质在两物质在相和相和相的化学势分别为相的化学势分别为 若发生若发生A物质从物质从相自发地向相自发地向相迁移，则上述的相迁移，则上述的关系是怎样？关系是怎样？ccccccnVTBnpTBnVSBnSTBnVTBnpTBnAnSnUnHnGnA,)(;)(;)(;)(;)(;)(AABB4、比较水在以下各状态时的化学势大小：、比较水在以下各状态时的化学势大小：（1）100，101.325KPa液态水的化学势液态水的化学势1；（2）100，101.325KPa气态水的化学势气态水的化学势2；（3）100，202.65KPa液态水的化学势液态水的化学势3；（4）100，202.65KPa气态水的化学势气态水的化学势4；作业：作业：P1924.1，4.2，4.3；4.3气体的化学势气体的化学势 Chemical Potential of Gas1.理想气体的化学势理想气体的化学势(1)纯的理想气体纯的理想气体 Pure ideal gaspRTVpGpmTmT)(pppppRTddln)()(B(pB(p)B(p)(T):B的标准态化学势的标准态化学势当混合气与纯气体当混合气与纯气体B平衡时平衡时BBppx(2)理想气体混合物理想气体混合物pB:混合气体中某组分混合气体中某组分B 的分压的分压.B(T):在混合气体相同温度在混合气体相同温度T和标准压力和标准压力p条件下纯组分条件下纯组分B 的化学势的化学势（The chemical potential of pure ideal gas B at the temperature T of mixture and standard pressure p.）(假假想态想态)2.真实气体的化学势真实气体的化学势（1）纯的真实气体）纯的真实气体 规定其标准态为规定其标准态为T、P 时假想纯态理想气体，时假想纯态理想气体，经热力学推导，得：经热力学推导，得：*0ln()PTTmPRTRTVdPPP（2）真实气体的混合物某物质真实气体的混合物某物质B.0ln()PBB TB TBPRTRTVdPPP、B、pB、p 分别为气体分别为气体B 在混合气中的在混合气中的逸度、逸度系数、分压和混合气的总压逸度、逸度系数、分压和混合气的总压对于纯真实气体对于纯真实气体 对于混合物某组分对于混合物某组分 对于理想气体混合物：对于理想气体混合物：逸度和逸度系数逸度和逸度系数 定义定义BBBBBBppppBpppBBBBByppyp1BBBBppyp为了计算方便，上式可用下式代替：为了计算方便，上式可用下式代替：dppRTVpypdppRTVppyRTppRTppRTBpBBBpBBBTBTB)1(exp)(lnlnln00,ppRTxpTBTBBBln),()(4.4 拉乌尔定律和亨利定律拉乌尔定律和亨利定律:甘露醇水溶液的蒸汽压下降值甘露醇水溶液的蒸汽压下降值(293K)1、拉乌尔定律、拉乌尔定律（Raoults Law）103 xB p=(pA-pA*)/Pa1.769 4.0935.307 12.298.817 20.4812.34 28.8315.80 37.23)1(*AAAAxpppp定律：在稀薄溶液上方的平衡气相中定律：在稀薄溶液上方的平衡气相中,溶剂溶剂的蒸汽压等于该温度下纯溶剂的蒸汽压与的蒸汽压等于该温度下纯溶剂的蒸汽压与它在溶液中的摩尔分数的乘积。它在溶液中的摩尔分数的乘积。pA*:在溶液所处的温度和压力下在溶液所处的温度和压力下,纯溶纯溶剂的蒸汽压剂的蒸汽压适用于含有非电解质溶质适用于含有非电解质溶质(挥发或不挥发）的稀溶液挥发或不挥发）的稀溶液。、亨利定律、亨利定律Henrys law In dilute solution:kx:Henrys constant.k=f(T,p)定律：在含有挥发性的非电解质的稀薄溶液中定律：在含有挥发性的非电解质的稀薄溶液中,溶质的蒸汽压与溶液中溶质的摩尔分数成正比。溶质的蒸汽压与溶液中溶质的摩尔分数成正比。当溶剂分子对溶质分子的作用力大于溶质分子间当溶剂分子对溶质分子的作用力大于溶质分子间的作用力，则的作用力，则kXP B*当溶剂分子对溶质分子的作用力等于溶质分子间当溶剂分子对溶质分子的作用力等于溶质分子间的作用力，则的作用力，则kX=P B*亨利定律的其他形式亨利定律的其他形式 BBBBABABAAABXBXABbBABBABXBXBcBnnnXM bmnnnMPk Xk M bk bMXcMPk Xkck cBBBcbxkx kb kc:Henrys constant.k=f(T,p)使用使用Henry定律时应注意定律时应注意:(1)溶质在气相和液相中的分子形态应相同。溶质在气相和液相中的分子形态应相同。若溶质在液相中有少量的缔合或离解若溶质在液相中有少量的缔合或离解,则溶则溶质的浓度只算未缔合或离解的部分。质的浓度只算未缔合或离解的部分。kx kb kc（数值和单位都不同）（数值和单位都不同）(2)在压力不大时在压力不大时,对含有多种溶质的溶液对含有多种溶质的溶液,henry定律分别适用于每一种溶质定律分别适用于每一种溶质(但每种但每种 溶质的亨利常数是不同的溶质的亨利常数是不同的)(3)若气相压力较高若气相压力较高,溶质溶质B的蒸汽的逸度：的蒸汽的逸度：（）（）T不同，亨利常数也不同；不同，亨利常数也不同；在在P相同时，相同时，T，kB 温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，愈符合亨利定律温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，愈符合亨利定律。、拉乌尔定律和亨利定律的对比、拉乌尔定律和亨利定律的对比 pB=kx xBpA=pA*xAkx,BpB*xBpABkx,ApA*pB=pB*xBpA=kA xA.理想液态混合物理想液态混合物 Ideal mixture of liquids(ideal solution)人们从实验中发现，一些结构、性质相近的液人们从实验中发现，一些结构、性质相近的液体组成的混合物，在全部浓度范围内都遵守或体组成的混合物，在全部浓度范围内都遵守或近似遵守拉乌尔定律。近似遵守拉乌尔定律。例如：水例如：水-重水重水 同位素化合物同位素化合物 d-樟脑樟脑-l-樟脑樟脑 光学异构体光学异构体 邻、对、间二甲苯邻、对、间二甲苯 结构异构体结构异构体 苯苯-甲苯甲苯 甲醇甲醇-乙醇乙醇紧邻同系物紧邻同系物1、定义：、定义：任一组分在全部浓度范围内都遵守拉任一组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定律的液体混合物（溶液）称为理想液体混乌尔定律的液体混合物（溶液）称为理想液体混合物（理想溶液）合物（理想溶液）。ppA*pB*A BxBpA=pA*xApB=pB*xB(2)理想液态混合物的混合性质理想液态混合物的混合性质Mixing properties of ideal mixture of liquids at constant T and p拉 思考：思考：1、A、B两气体单独在某一溶剂中溶解，平衡时的亨利常数分两气体单独在某一溶剂中溶解，平衡时的亨利常数分别为别为kA、kB，且，且kAkB，若达平衡时，若达平衡时A和和B的平衡分压相同，则溶液的平衡分压相同，则溶液中两气体的浓度那个大？中两气体的浓度那个大？2、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（）。）。（1）溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同；）溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同；（2）溶质必须是非挥发性溶质；）溶质必须是非挥发性溶质；（3）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；（4）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压力无关。于每一种气体，与其他气体的分压力无关。3、理想液态混合物的宏观特征是什么？、理想液态混合物的宏观特征是什么？作业：作业：P193：4.4;4.5;4.7;4.8 (3)理想液态混合物中组分的化学势理想液态混合物中组分的化学势Chemical potential of component B in ideal mixture of liquidsvaporIdeal solution 气、液平衡时气、液平衡时)()(glBB如果蒸汽可视为理想气体如果蒸汽可视为理想气体ppRTgglBBBBln)()()(pxpRTgBBBln)(BBBxRTppRTglnln)(ppRTgpTlBBBln)(),(在液体混合物所处的温度和压在液体混合物所处的温度和压 力下力下纯纯液体液体B的化学势。的化学势。令：令：若标准态规定为若标准态规定为T、p下的纯液体，其化学下的纯液体，其化学势为势为则则 即即,B l,pB lB lm B lpVdp,lnB lB lBRTx一般情况一般情况p和和 p差别不大差别不大:,lnpB lB lBm B lpRTxVdp.理想稀溶液的化学势理想稀溶液的化学势定义：溶剂服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定义：溶剂服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定律的溶液为定律的溶液为理想稀溶液理想稀溶液。1.溶剂溶剂A Solvent：A:Standard chemical potential of solvent A在与溶液相同温度在与溶液相同温度T和标准压力和标准压力p条件下纯组条件下纯组分分A 的化学势的化学势:A*:在与溶液相同的、下纯溶剂的化学势The chemical potential of pure liquid A at the temperature and pressure of the solution.,PA T Pm AA T PPVdp2 溶质溶质solute:),(),(BBBBpTgxpTl ln),()(BppRTTglBB (,)lnln xBBkg TRTRTxp ln),(BBxRTpTl (,)lnln xBBkg TRTRTxp1),(pTlB：为纯溶质在为纯溶质在T,P时的化学势时的化学势B:Standard chemical potential of solute B标准状态：指在T、P条件下，溶液的浓度XB=1时，且溶液符合亨利定律Henrys law pB=kxxB 下的状态。:无限稀释B的偏摩尔体积 p与p相差不大时:BV ln),()(BppRTTglBB ln),(BBbRTpTlBbBbRTpkRTTglnln),(2)B:Standard chemical potential of solute B标准状态标准状态：指在：指在T、P条件下，溶液的浓度条件下，溶液的浓度bB=1时，且溶液符合亨利定律时，且溶液符合亨利定律Henrys law pB=kbbB 下的状态。下的状态。p与p相差不大时:ln),()(BppRTTglBB ln),(BBcRTpTlBCBcRTpkRTTglnln),(3)B:Standard chemical potential of solute B标准状态：指在T、P条件下，溶液的浓度cB=1时，且溶液符合亨利定律Henrys law pB=kccB 下的状态。p与p相差不大时:4.7 真实液态混合物的化学势真实液态混合物的化学势(,)(,)(,)(,)lnlnAAB T P xB T PBBBBBB T P XB T PBRTf Xaf XRTa可用理想液态混合物化学势公式来表示，可用理想液态混合物化学势公式来表示，误差可在浓度项上加以校正误差可在浓度项上加以校正：令：有效浓度令：有效浓度 活度活度1limlim11BBxBxxafBB活度系数活度系数化学势通式化学势通式 B=+RTlnaB 第八节第八节 稀溶液的依数性稀溶液的依数性 1.溶剂的蒸汽压下降溶剂的蒸汽压下降 拉乌尔定律：拉乌尔定律：PA=PA*XA 溶剂蒸汽压下降值溶剂蒸汽压下降值 solutionAppp2.凝固点降低凝固点降低Tf*：纯溶剂的凝固点；：纯溶剂的凝固点；Tf：稀溶液的凝固点。：稀溶液的凝固点。经热力学推导经热力学推导 ,solutionfffTTT()()()lnA sA lA lARTxlnlnAAAmAAARTxGxRTRT两边在恒压时对温度积分两边在恒压时对温度积分 2ln1mmAppGHxTRTTRT 21lnffTxmATHdxdTRT 11ln()ln 1mAffmffBBffHxRTTHTTxxRT T 2()fffBmR TTTTxHBBBAAnxb MnKf:凝固点下降常数凝固点下降常数 )(2AfusAffHMTRKKf：只与溶剂的性质有关。单位：只与溶剂的性质有关。单位：K.mol-1kg常见的几种常见的几种Kf值见值见P187页表页表4.7.1。3、沸点升高、沸点升高 Boiling point elevation ,bsolutionbbTTTKb:沸点升高常数沸点升高常数 )(2AvapAbbHMTRKKb：沸点上升常数，与溶剂的性质有关。见：沸点上升常数，与溶剂的性质有关。见P188表表4.7.24.渗透压渗透压 半透膜半透膜：只允许小分子透过，大分子不：只允许小分子透过，大分子不能透过的膜。能透过的膜。经热力学推导：渗透压经热力学推导：渗透压公式公式RTnVBmRTnVMRTmRTcVRTnBBBBB例题：例题：20时，将时，将68.4g蔗糖（蔗糖（C12H22O11）溶于）溶于1000g水中形成稀溶液，求该溶液的凝固点、沸水中形成稀溶液，求该溶液的凝固点、沸点和渗透压各为多少？（该溶液的密度为点和渗透压各为多少？（该溶液的密度为1.024g.cm-3）解：蔗糖的摩尔分子量解：蔗糖的摩尔分子量M=342 g.cm-3 bB=68.4/342 mol.kg-1=0.2 mol.kg-1 查表水的查表水的 K Kf f=1.86 K.mol-1kg =1.86 K.mol-1kg K Kb b=0.52 K.mol-1kg=0.52 K.mol-1kgTTf f=K=Kf fb bB B=1.86=1.860.2=-0.3720.2=-0.372T Tf f=（0-0.3720-0.372）TTb b=K=Kb bb bB B=0.52=0.520.2=0.1040.2=0.104T Tb b=（100+0.104100+0.104）=100.104=100.104V=W/d=V=W/d=（1000+68.4/1.0241000+68.4/1.024）cmcm3 3 =1043 cm =1043 cm3 3=1.043=1.0431010-3-3m m3 3=n=nB BRTRT/V=/V=（0.20.28.3148.314293/1.043293/1.04310103 3）PaPa =4.67 =4.6710105 5PaPa 作业作业:P 193-195：4.21、4.23、4.25、4.27 第四章第四章 复习小结复习小结 1、偏摩尔量、偏摩尔量 定义式定义式 .BBT P njXXn X=nBXB集合公式集合公式 2、化学势、化学势.BBBT P njGGnBBBBBTPnjSPnjTVnjSVnjGHAUnnnn相平衡的条件相平衡的条件 =B物质自发地从物质自发地从相向相向相迁移的条件时相迁移的条件时 3、拉乌尔定律拉乌尔定律4、亨利定理、亨利定理)1(*AAAAxpppp 5、化学势公式、化学势公式理想气体的化学势 真实气体的化学势真实气体的化学势 ppRTxpTBTBBBln),()(*0ln()PTTmPRTRTVdPPP1、6、理想液态混合物性质、理想液态混合物性质各物质都满足拉乌尔定律各物质都满足拉乌尔定律 理想液态混合物理想液态混合物的混合性质的混合性质 理想液态混合物中组分的化学势理想液态混合物中组分的化学势BBBxRTppRTglnln)(ppRTggBBBln)()(理想稀溶液的化学势理想稀溶液的化学势 溶剂A 溶质溶质B ln),()(BppRTTglBB ln),(BBxRTpTl(,)(,)(,),lnlnBBb B T Pb B T PB g Tb BbRTbRTk(,)(,)(,)(,),()lnlnBBBB l T P CB l T P CBB l T P CB g TCBRTCRTk7、稀溶液的依数性、稀溶液的依数性 溶剂的蒸汽压下降溶剂的蒸汽压下降 凝固点降低凝固点降低 沸点升高沸点升高渗透压渗透压=nBRT/V=CBRT=BBm RTM VBnRTm 思考题思考题一、下列说法是否正确？为什么？一、下列说法是否正确？为什么？1、偏摩尔量与化学势是一个公式的两个不同、偏摩尔量与化学势是一个公式的两个不同的说法。的说法。2、溶液的化学势等于溶液各组分的化学势溶液的化学势等于溶液各组分的化学势之和。之和。3、拉乌尔定律和亨利定律有何不同？、拉乌尔定律和亨利定律有何不同？4、在同一稀溶液中、在同一稀溶液中B的浓度可用的浓度可用xB、bB、cB表示，因标准态的选择不同，则相应的化学表示，因标准态的选择不同，则相应的化学势也不同。势也不同。1、5、在一定的温度下，同一溶液中，若、在一定的温度下，同一溶液中，若标准态规定不同，则活度也不同。标准态规定不同，则活度也不同。6、理想溶液的总蒸汽压大于任意组分、理想溶液的总蒸汽压大于任意组分的蒸汽分压。的蒸汽分压。7、理想溶液与理想气体一样，分子间、理想溶液与理想气体一样，分子间无作用力，是一种假想的模型，实际不无作用力，是一种假想的模型，实际不存在。存在。8 8、溶剂中加入溶质后，就会使溶液的、溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸汽压降低，沸点上升，凝固点下降。蒸汽压降低，沸点上升，凝固点下降。1、在在TK时纯液体时纯液体A的饱和蒸汽压为的饱和蒸汽压为 ，化学势，化学势为为 ，凝固点为，凝固点为 。当加入少量溶质。当加入少量溶质B（不与（不与A形形成固态溶液）时，上述三个物理量分别为成固态溶液）时，上述三个物理量分别为pA、A、TA，则（，则（）ApAAT a、pA，A，TA；ApAAT b、pA，A，TA；ApAAT c、pA，A，TA；ApAAT d、pA，A，TA；ApAAT选择题选择题10、A、B形成理想溶液，已知形成理想溶液，已知T一定时，一定时，Pa*=133.32kPa，Pb*=66.66kPa，此溶液平，此溶液平衡时气相衡时气相A的摩尔分数为的摩尔分数为2/3，则液相，则液相A的浓的浓度度xAl为（为（）a、1；b、2/3；c、1/2；d、1/4；2、理想溶液的通性是（、理想溶液的通性是（）a、V=0；H0；S=0；G0；b、V=0；H0；S0;G0；c、V=0；H=0；S0；G0；d d、V=0；H=0；S0；G0