氨氮的滴定法分析

（酸滴定法）氨氮（NH3-N ）以游离氨（NH3）或铉盐（NH4+ ）形式存在于水中，两 者的组成比取决于水的pH值和水温。当pH值偏高时，流离氨的比例较高。 反之，则铉盐的比例高，水温则相反。水样的预处理水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在 分析时需作适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法；对污染严重 的水或工业废水，则用蒸馏法消除干扰。蒸馏法调节水样的pH使在6.07.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸 馏释放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定法时， 以硼酸溶液为吸收液；采用水杨酸一次氯酸盐比色法时，则以硫酸溶液作吸 收液。1. 仪器带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、百形冷凝管和导管， 装置如图所示。2. 试剂水样稀释及试剂配制均用无氨水。（1）无氨水制备： 蒸馏法：每升蒸馏水加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃 去50ml初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。 离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。（2）1mol/L盐酸溶液。（3）1mol/L氢氧化钠溶液。（4）轻质氧化镁（MgO）：将氧化镁在500C下加热，以除去碳酸盐。（5）0.05%溴百里酚蓝指示液（pH6.07.6）。（6）防沫剂，如石蜡碎片。（7）吸收液： 硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至1L。 硫酸（H2SO4 ）溶液：0.01mol/L。3. 步骤 蒸馏装置的预处理：加250ml水样于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化 镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏至馏出液不含氨为止，弃去瓶内残液。 分取250ml水样（如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml，使 氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢 氧化钠或盐酸溶液调节至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠， 立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液 达200ml时，停止蒸馏，定容至250ml。 采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50ml硼酸溶液为吸收液；采用 水杨酸-次氯酸盐比色法时，改用50ml0.01mol/L硫酸溶液为吸收液。4. 注意事项 蒸馏时应避免发生暴沸，否则可造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。 防止在蒸馏时产生泡沫，必要时可加少许石蜡碎片于凯氏烧瓶中。 水样如含余氯，则应加入适量0.35%硫代硫酸钠溶液，每0.5ml可除去0.25mg余氯。水样的测定：滴定法1. 方法原理滴定法仅适用于已进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH6.07.4范围， 加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被硼酸溶液吸收，以甲基红亚 甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铉。当水样中含有在此条件下可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如 挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。2. 试剂 混合指示液：称取200mg甲基红溶于100ml95%乙醇；另称取100mg 亚甲蓝(methylene blue)溶于50ml95%乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲 蓝溶液混合后供用(可使用一个月)。注：为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液或亚甲蓝溶液于混 合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。 硫酸标准溶液(1/2H2SO4=0.020mol/L)：分取5.6ml (1+9 )硫酸溶液 于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下述操作进行标定。称取经180C干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠(Na2CO3 )约0.5g (标准 至0.0001g)，溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。 移取25.00ml碳酸钠溶液于150锥形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙 指标液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色为止。记录用量，用下式计算硫酸溶液 的浓度。硫酸溶液浓度（1/2H2SO4, mol/L） = WX10 X 25VX 52.995500式中：W碳酸钠的重量（g）V-硫酸溶液的体积（ml）52.995（1/2Na2CO3）摩尔质量（g/mol）。（3） 0.05%甲基橙指标液。3.步骤（1）水样的测定于全部经蒸馏预处理、以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加2滴混合指 示液，用0.020mol/L硫酸液滴定至绿色转变成淡紫色为止，记录硫酸溶液的 用量。（2）空白试验以无氨水代替水样，用水样处理及滴定的全程序步骤进行测定。4.计算（A-B）XMX 14X1000氨氮（N，mg/L）=V式中：A滴定水样时消耗硫酸溶液体积（ml）；B-空白试验消耗硫酸溶液体积（ml）；M硫酸溶液浓度（mol/L）；V-水样体积（ml）；14氨氮（N）摩尔质量。