缩聚生产工艺

会计学1缩聚生产工艺缩聚生产工艺单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的缩聚。工业上聚碳酸酯的合成采用界面缩聚。缩聚。工业上聚碳酸酯的合成采用界面缩聚。l 属于非均相体系，为不可逆聚合，要求单体活属于非均相体系，为不可逆聚合，要求单体活性高；性高；反应温度低、反应速率快；反应温度低、反应速率快；溶剂的用量较多，处理和回收困难溶剂的用量较多，处理和回收困难；产物分子量高，原料配比不要求完全等摩尔；产物分子量高，原料配比不要求完全等摩尔；大部分反应在有机溶剂一侧进行，要求所选的大部分反应在有机溶剂一侧进行，要求所选的溶剂可使聚合物沉淀析出。溶剂可使聚合物沉淀析出。特点特点3.界面缩聚界面缩聚(interfacial polycondensation)第2页/共60页己二酰氯与己二胺之界面缩聚己二酰氯与己二胺之界面缩聚拉出聚合物膜拉出聚合物膜己二胺己二胺-NaOH水溶液水溶液己二酰氯的己二酰氯的CHCl3溶液溶液界面聚合膜界面聚合膜第3页/共60页固相缩聚固相缩聚（solid phase polycondensation）在原料和聚合物熔点以下进行的缩聚反应为固相缩聚。在高在原料和聚合物熔点以下进行的缩聚反应为固相缩聚。在高分子合成工业中，固相缩聚方法主要用于由结晶单体或某些分子合成工业中，固相缩聚方法主要用于由结晶单体或某些预聚物进行固相缩聚预聚物进行固相缩聚。4.其它缩聚方法其它缩聚方法l反应速度较慢，表观活化能大，反应速度较慢，表观活化能大，110110331331kJ/molkJ/mol；由由扩散控制，分子量高，产品纯度高；扩散控制，分子量高，产品纯度高；目前尚处于研究阶段。目前尚处于研究阶段。特点特点第4页/共60页熔融缩聚熔融缩聚溶液缩聚溶液缩聚界面缩聚界面缩聚固相缩聚固相缩聚优优 点点 生产工艺过程简单生产工艺过程简单，生产成本较低。，生产成本较低。可连续法生产直接可连续法生产直接纺丝。聚合设备的纺丝。聚合设备的生产能力高。生产能力高。溶剂存在下可降低反应溶剂存在下可降低反应温度避免单体和产物分温度避免单体和产物分解，反应平稳易控制。解，反应平稳易控制。可与产生的小分子共沸可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。聚或与之反应而脱除。聚合物溶液可直接用作产合物溶液可直接用作产品。品。反应聚条件缓反应聚条件缓和，反应是不和，反应是不可逆的。对两可逆的。对两种单体的配比种单体的配比要求不严格。要求不严格。反应温度低于反应温度低于熔融缩聚温度熔融缩聚温度，反应条件缓，反应条件缓和。和。缺缺 点点反应温度高，要求单反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温体和缩聚物在反应温度下不分解，单体配度下不分解，单体配比要求严格，反应物比要求严格，反应物料粘度高，小分子不料粘度高，小分子不易脱除。局部过热可易脱除。局部过热可能产生副反应，对聚能产生副反应，对聚合设备密封性要求高合设备密封性要求高。溶剂可能有毒，易燃，溶剂可能有毒，易燃，提高了成本。增加了缩提高了成本。增加了缩聚物分离、精制、溶剂聚物分离、精制、溶剂回收等工序，生产高分回收等工序，生产高分子量产品时须将溶剂蒸子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。出后进行熔融缩聚。必须使用高活必须使用高活性单体，如酰性单体，如酰氯，需要大量氯，需要大量溶剂，产品不溶剂，产品不易精制。易精制。原料需充分混原料需充分混合，要求达一合，要求达一定细度，反应定细度，反应速度低，小分速度低，小分子不易扩散脱子不易扩散脱除。除。适适用用范范围围广泛用于大品种广泛用于大品种缩聚物，如聚酯缩聚物，如聚酯、聚酰胺的生产、聚酰胺的生产。适用于单体或缩聚适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产物熔融后易分解的产品生产，主要是芳香品生产，主要是芳香族聚合物，芳杂环聚族聚合物，芳杂环聚合物等的生产。合物等的生产。适用于气液相适用于气液相、液、液液相界液相界面缩聚和芳香面缩聚和芳香族酰氯生产芳族酰氯生产芳酰胺等特种性酰胺等特种性能聚合物。能聚合物。适用于提高已适用于提高已生产的缩聚物如生产的缩聚物如聚酯、聚酰胺等聚酯、聚酰胺等的分子量以及难的分子量以及难溶的芳族聚合物溶的芳族聚合物的的生产。生产。第5页/共60页第二节第二节 熔融缩聚熔融缩聚一、概述一、概述1.1.定义定义:不加溶剂或其它介质不加溶剂或其它介质,反应温度高于单体和缩聚产物反应温度高于单体和缩聚产物熔化温度以上进行的反应熔化温度以上进行的反应.2.2.特征特征:1)1)反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解2)2)一般均在高真空度下进行一般均在高真空度下进行，有利于小分子排出；有利于小分子排出；3)3)生产工艺过程简单，生产成本较低。聚合设备的生产能力生产工艺过程简单，生产成本较低。聚合设备的生产能力高。高。4 4）单体配比要求严格，）单体配比要求严格，对原料的纯度要求高对原料的纯度要求高第6页/共60页 第三节第三节 涤纶树脂的生产涤纶树脂的生产（一）概述一）概述1)主要原料主要原料:对苯二甲酸对苯二甲酸 乙二醇乙二醇 HOCH2CH2OH2)涤纶的结构式涤纶的结构式:3)学名学名:聚对苯二甲酸乙二聚对苯二甲酸乙二（醇醇）酯酯4)特性粘度特性粘度:特性特性=0.69-0.72 Mn=2-3万万 HOOCCOOHOCH2CH2OCCOOHOCH2CH2OHn第7页/共60页第8页/共60页聚酯合成的工艺路线聚酯合成的工艺路线酯交换聚酯路线酯交换聚酯路线对苯二甲酸用乙二醇直接酯化聚酯路线对苯二甲酸用乙二醇直接酯化聚酯路线环氧乙烷酯化聚酯路线环氧乙烷酯化聚酯路线（二）、涤纶树脂的生产路线二）、涤纶树脂的生产路线第9页/共60页H3COOCCOOCH32HOCH2CH2OHZn（CH2COO）2HOCH2CH2COOCCOOCH2CH2OH对苯二甲酸双羟乙酯2CH3OHHOCH2CH3COOCCOOCH3HOOCCOOH第10页/共60页 3 3）涤纶缩聚）涤纶缩聚HOCH2CH2COOCCOOCH2CH2OHnOCH2CH2OCCOOHOCH2CH2OHn把异缩聚变成均缩聚，保证等当量配比。把异缩聚变成均缩聚，保证等当量配比。优点：优点：能保证质量（把异缩聚变成均缩聚，便可不考虑能保证质量（把异缩聚变成均缩聚，便可不考虑原料配比对分子量的影响）原料配比对分子量的影响）工艺路线成熟工艺路线成熟缺点：缺点：工艺路线复杂（制备工艺路线复杂（制备DMTDMT，消耗甲醇，流程，消耗甲醇，流程 长，成本不易降低）长，成本不易降低）成本高（副产甲醇，需增加回收设备）成本高（副产甲醇，需增加回收设备）第11页/共60页2.2.对苯二甲酸用乙二醇直接酯化聚酯路线（直接酯化聚酯法）对苯二甲酸用乙二醇直接酯化聚酯路线（直接酯化聚酯法）该路线对原料对苯二甲酸和乙二醇的纯度要求较高。该路线对原料对苯二甲酸和乙二醇的纯度要求较高。HOOCCOOH2HOCH2CH2OHHOCH2CH2COOCCOOCH2CH2OH对苯二甲酸双羟乙酯OCH2CH2OCCOOHOCH2CH2OHn第12页/共60页优点：工艺路线简单（省去优点：工艺路线简单（省去DMTDMT的合成工序，其次是所用的合成工序，其次是所用原料较省，不用催化剂，设备能力高投资及成本都比较低）原料较省，不用催化剂，设备能力高投资及成本都比较低）缺点：缺点：对苯二甲酸精制困难。（高熔点化合物，不易对苯二甲酸精制困难。（高熔点化合物，不易于一般方法制得）于一般方法制得）对苯二甲酸不易溶于乙二醇中，呈悬浮液。对苯二甲酸不易溶于乙二醇中，呈悬浮液。高温下，对苯二甲酸呈现颜色。高温下，对苯二甲酸呈现颜色。第13页/共60页HOOCCOOH 2CH2CH2HOCH2CH2COOCCOOCH2CH2OH对苯二甲酸双羟乙酯OCH2=CH2O2CH2CH2OCH2CH2OH2OHO-CH2CH2-OH+第14页/共60页2 2）缩聚：同样把异缩聚变成均缩聚，保证等当量配比。）缩聚：同样把异缩聚变成均缩聚，保证等当量配比。HOCH2CH2COOCCOOCH2CH2OHnOCH2CH2OCCOOHOCH2CH2OHn优点：优点：工艺简单、先进工艺简单、先进 对苯二甲酸纯度要求不高对苯二甲酸纯度要求不高 反应速度快（加成这一步），设备利用率高反应速度快（加成这一步），设备利用率高缺点：缺点：安全性差安全性差 加成反应为强放热反应，工业中不易控制加成反应为强放热反应，工业中不易控制 对设备要求高对设备要求高第15页/共60页（三）工艺控制因素三）工艺控制因素1.1.原料配比对分子量的影响原料配比对分子量的影响2.2.平衡常数对分子量的影响平衡常数对分子量的影响3.3.反应程度对分子量的影响反应程度对分子量的影响4.4.杂质的影响杂质的影响5.5.温度的影响温度的影响6.6.氧的影响氧的影响 第16页/共60页1.1.原料配比对分子量的影响原料配比对分子量的影响bABanbBbnaAan对苯二甲酸 a-A-a A主体 a-官能团乙二醇 b-B-bDP：表示以重复单元表示的数均聚合度Xn：表示以结构单元表示的数均聚合度 Xn=2 DP 第17页/共60页设设令令Na、Nb分别为官能团分别为官能团a、b的起始数，官能团的起始数，官能团a的反应程度为的反应程度为P，b分子过量即分子过量即NbNa 则则 a官能团的反应数为官能团的反应数为 NaP(也是也是b官能团的反应数官能团的反应数)a官能团的残留数为官能团的残留数为 NaNaP b官能团的残留数为官能团的残留数为 NbNaP a、b官能团的残留总数为官能团的残留总数为 NaNb2NaP 残留的官能团总数分布在大分子的两端，残留的官能团总数分布在大分子的两端，而而每个大分子有两个官能团每个大分子有两个官能团，则体系中则体系中大分子总数大分子总数是端基官能团数的一半是端基官能团数的一半 （NaNb2NaP）/2 体系中体系中结构单元数结构单元数等于单体分子数（等于单体分子数（NaNb）/2第18页/共60页Xn=平均进入大分链的单体数目平均进入大分链的单体数目 =单体分子的总数目单体分子的总数目/分子链的数目分子链的数目 =当当P P1时，时，第19页/共60页设设B的过量的克分子百分数为的过量的克分子百分数为 q,则：则：所以，Xn=（由于（由于q很小）很小）第20页/共60页讨论：讨论：理论结构B/A=1（等当量配比），q=0，DPB/A=1.5(B过量50%），q=50,DP=2 BABABB/A=2 (B过量100%），q=100,DP=1 BAB对于涤纶来说，DP 100 ，才能满足要求，即q 1.0 B/A 1.01 Mn=21.01 Mn=23 3 万万措施：为保证等当量配比，把异缩聚变成均缩聚。措施：为保证等当量配比，把异缩聚变成均缩聚。ABABAB第21页/共60页2.2.平衡常数对分子量的影响平衡常数对分子量的影响 缩聚反应大多数为可逆平衡反应。因此，了解缩聚平衡的规律并研究这一规律是如何影响并决定生产中的某些控制因素是十分重要的。缩聚反应大多数为可逆平衡反应。因此，了解缩聚平衡的规律并研究这一规律是如何影响并决定生产中的某些控制因素是十分重要的。对于可逆平衡反应来说，通常用平衡常数对于可逆平衡反应来说，通常用平衡常数K K来说明反应达到平衡时，正、逆反应进行的程度。来说明反应达到平衡时，正、逆反应进行的程度。对于体积变化不大的体系，在反应程度较高时，有如下关系式：对于体积变化不大的体系，在反应程度较高时，有如下关系式：wwnnKpnKXn nw w为残留于平衡体系内的小分子副产物的分子百分数为残留于平衡体系内的小分子副产物的分子百分数。Xn n Xn nw w 涤纶涤纶 K=4K=4 n nw w （真空操作，及时移出小分子）真空操作，及时移出小分子）第22页/共60页 小分子副产物的除去，对提高产物的分子量小分子副产物的除去，对提高产物的分子量具有重要意义，为出去小分子副产物可考虑采取具有重要意义，为出去小分子副产物可考虑采取一些措施，具体如下：一些措施，具体如下：（1 1）采用强有力的真空系统）采用强有力的真空系统 Mn涤纶分子量与乙二醇分压的关系涤纶分子量与乙二醇分压的关系乙二醇分压乙二醇分压（2 2）改善缩聚釜的结构）改善缩聚釜的结构第23页/共60页a.a.预缩聚阶段预缩聚阶段 对苯二甲酸乙二醇酯对苯二甲酸乙二醇酯 二、三、四聚体二、三、四聚体1 1）适当高真空度（）适当高真空度（125125mmHgmmHg）2 2）特殊塔式反应器特殊塔式反应器 特点：特点：有利于移出乙二醇分子有利于移出乙二醇分子 a a）蒸发面积大蒸发面积大 b b）适当高真空度适当高真空度 有利于分子量分布窄有利于分子量分布窄b.b.缩聚阶段缩聚阶段1 1）极高的真空度（余压）极高的真空度（余压2.5 2.5 3 3mmHg)mmHg)2 2）采用卧式缩聚釜（两釜串联）采用卧式缩聚釜（两釜串联）鼠笼式搅拌器：转速低鼠笼式搅拌器：转速低 4 4 r.p.mr.p.m 距釜壁近距釜壁近 3 3 4 4mmmm，防粘釜防粘釜预聚预聚第24页/共60页3.3.反应程度对分子量的影响反应程度对分子量的影响反应程度：反应掉的官能团数与参与反应的官能团数之比。反应程度：反应掉的官能团数与参与反应的官能团数之比。当两种原料为等当量配比时，则以结构单元为基准的数均聚合度当两种原料为等当量配比时，则以结构单元为基准的数均聚合度XnXn与反应程度有如下关系：与反应程度有如下关系：q=0 q=0所以，P1时，时，Xn第25页/共60页尼龙数均聚合度与反应程度、单体过量克分子百分数有如下关系：尼龙数均聚合度与反应程度、单体过量克分子百分数有如下关系：（克分子）（克分子）当）当一定时，分子量随反应程度的增加而增大一定时，分子量随反应程度的增加而增大）当）当p一定时，分子量随一定时，分子量随增大而降低增大而降低）同样）同样从，从，对分子量的影响，在反应程度大时显著对分子量的影响，在反应程度大时显著）反应程度对分子量的影响，在过量单体克分子数越小时愈显著）反应程度对分子量的影响，在过量单体克分子数越小时愈显著结论：结论：Xn 涤纶，涤纶，q 1.0q 1.0 99.5 99.5 Mn=Mn=3 3 万万(1)(2)(3)增增加加99%99%(3)增增加加49%49%(4)增加增加100%100%(4)增加增加91%91%(4)增加增加50%50%(4)(4)增加增加40%40%第26页/共60页4.4.杂质的影响杂质的影响 1)1)影响等当量配比影响等当量配比 2)2)杂质中有单官能团化合物杂质中有单官能团化合物,封锁大分子端基封锁大分子端基,使使MnMn 3 3）影响反应速度、产物结构以及分子量的分布影响反应速度、产物结构以及分子量的分布 COCH2CH2OHHOOCCOOCOCH2CH2OCOOCOH2O+第27页/共60页5.5.温度的影响温度的影响 在熔融缩聚过程中，如同在其它可逆过程一样，温度有双在熔融缩聚过程中，如同在其它可逆过程一样，温度有双重影响，既影响反应速度，又影响平衡常数。（既影响动重影响，既影响反应速度，又影响平衡常数。（既影响动力学因素，又影响热力学因素）力学因素，又影响热力学因素）T T反应速度加快反应速度加快平衡常数降低平衡常数降低(对于放热反应）对于放热反应）综上所述，提高温度从动力学来看，对缩聚反应有利；综上所述，提高温度从动力学来看，对缩聚反应有利；从热力学来看，对缩聚反应不利。从热力学来看，对缩聚反应不利。第28页/共60页预缩聚阶段：温度提高，反应速度加快，缩短形成低聚体的时间。预缩聚阶段：温度提高，反应速度加快，缩短形成低聚体的时间。T 充分发挥了动力学因素充分发挥了动力学因素Rp 尽快形成三、四聚体尽快形成三、四聚体缩聚阶段：由于体系粘度大，为提高分子量缩聚阶段：由于体系粘度大，为提高分子量 T T 使使K ,K ,以得到高分子量的产物，充分以得到高分子量的产物，充分 利用了热力学因素。利用了热力学因素。所以，温度的影响具有双重性，既影响动力学因素，所以，温度的影响具有双重性，既影响动力学因素，又影响热力学因素。又影响热力学因素。第29页/共60页6.6.氧的影响氧的影响 缩聚温度高（缩聚温度高（200 200 300 300C C），），涤纶生产在涤纶生产在220 220 280 280 C C下进行。因而对氧的影响应有足够的重视。下进行。因而对氧的影响应有足够的重视。在高温下氧的存在会导致氧化降解与交联并有发色基团产生。随着氧化程度加深，颜色先转黄，后为褐色，最终甚至黑色。同时伴随制品发脆，性能明显变坏。在生产中为防止氧的作用，通常采取一定的措施：在高温下氧的存在会导致氧化降解与交联并有发色基团产生。随着氧化程度加深，颜色先转黄，后为褐色，最终甚至黑色。同时伴随制品发脆，性能明显变坏。在生产中为防止氧的作用，通常采取一定的措施：1 1）反应系统在）反应系统在N N2 2、COCO2 2等气体的保护下进行反应。等气体的保护下进行反应。2 2）在配料中可加一些抗氧剂。如：磷的化合物（磷酸三苯酯，亚磷酸三苯酯）、）在配料中可加一些抗氧剂。如：磷的化合物（磷酸三苯酯，亚磷酸三苯酯）、N-N-苯基苯基-苯胺。苯胺。最后目的：增加反应速度，提高分子量最后目的：增加反应速度，提高分子量第30页/共60页总结：总结：预缩聚阶段预缩聚阶段缩聚阶段缩聚阶段适当高真空度适当高真空度 有利于移出小分子，防止低聚体排有利于移出小分子，防止低聚体排出出高反应温度高反应温度 利用动力学因素，尽快缩短生成低聚利用动力学因素，尽快缩短生成低聚 体的时间体的时间塔式反应器塔式反应器 提高分子量且使分子量分布窄提高分子量且使分子量分布窄极高真空度极高真空度 使小分子及时排出，提高分子量使小分子及时排出，提高分子量适当高温度适当高温度利用热力学因素，利用热力学因素，提高分子量提高分子量卧式鼠笼搅拌反应器（两釜串联）卧式鼠笼搅拌反应器（两釜串联）第31页/共60页第32页/共60页涤纶树脂的生产涤纶树脂的生产用精制后的对苯二甲酸双羟乙酯或它与苯甲酸混合的反应物进行缩聚反应，分离出乙二醇后即得聚对苯二甲酸乙二醇酯用精制后的对苯二甲酸双羟乙酯或它与苯甲酸混合的反应物进行缩聚反应，分离出乙二醇后即得聚对苯二甲酸乙二醇酯.由于缩聚反应属于可逆反应，为了使缩聚反应进行完全，必须排出反应生成的低分子物质（乙二醇），为此必须采用真空及强力搅拌，缩聚反应最终压力不大于由于缩聚反应属于可逆反应，为了使缩聚反应进行完全，必须排出反应生成的低分子物质（乙二醇），为此必须采用真空及强力搅拌，缩聚反应最终压力不大于266.6Pa266.6Pa，才能获得高相对分子质量的聚酯，一般产品的平均相对分子质量不低于，才能获得高相对分子质量的聚酯，一般产品的平均相对分子质量不低于2000020000，用于制造纤维、薄膜的相对分子质量约为，用于制造纤维、薄膜的相对分子质量约为2500025000。在三种合成路线中，酯交换聚酯法和直接酯化聚酯法现在依然是合成聚酯的两大主要工艺路线。酯交换聚酯路线是传统的方法，因工艺技术成熟，所以至今在工业生产中仍占有相当的地位。直接酯化聚酯路线虽然起步较晚，但与酯交换聚酯路线相比，因具有消耗定额低，乙二醇配料比低，无甲醇回收，生产控制稳定，流程短，投资低等优点，而发展迅速。在三种合成路线中，酯交换聚酯法和直接酯化聚酯法现在依然是合成聚酯的两大主要工艺路线。酯交换聚酯路线是传统的方法，因工艺技术成熟，所以至今在工业生产中仍占有相当的地位。直接酯化聚酯路线虽然起步较晚，但与酯交换聚酯路线相比，因具有消耗定额低，乙二醇配料比低，无甲醇回收，生产控制稳定，流程短，投资低等优点，而发展迅速。第33页/共60页（1 1）酯交换法连续生产聚酯工艺）酯交换法连续生产聚酯工艺酯交换法连续生产聚酯工艺包括酯交换、预缩聚、缩聚等过程，其原则工艺流程如图所示。酯交换酯交换将原料对苯二甲酸二甲酯连续加入熔化器中，加热（1505）熔化后，用齿轮泵送入高位槽中。另将乙二醇连续加入到乙二醇预热器中预热至150160后，用离心泵送入高位槽中。将上述两种原料按摩尔比12分别用计量泵连续定量加入酯交换塔上部。分别将催化剂醋酸锌和三氧化二锑按DMT的0.02%加入量，用过量0.4mol的乙二醇配制成液体加入高位槽中，并连续定量送入连续酯交换塔上部。连续酯交换塔是一个塔顶带有乙二醇回流的填充式精馏柱的立式泡罩塔。控制酯交换温度为190220，反应所生成的甲醇蒸气通过塔内各层塔板上的泡罩齿缝上升，进行气液交换后进入冷凝器冷凝后流入甲醇贮槽中。第34页/共60页1 2 3 4 5 6 7 8 9 10111213DMTEG催催化化剂剂去去甲甲醇醇贮贮槽槽回回收收EG接接真真空空系系统统去去包包装装141512345678910111213DMTEG催化剂催化剂去甲醇去甲醇贮槽贮槽回收回收EG接真空系统接真空系统去包装去包装1415第35页/共60页第36页/共60页(五五)聚酯的纺丝聚酯的纺丝 聚酯纤维是通过熔融纺丝法生产的，一般是将聚酯树脂切片经过真空干燥（真空度266.6666.5Pa，温度140150，时间1020h），除去吸附的微量水分，并使树脂由无定型变为结晶形后，在惰性气体的保护下加热成熔体。再在一定压力下定量压出喷丝孔，冷却后形成纤维，再经拉伸、卷曲、切断等工序成为一定规格的可纺短纤维；或在拉伸后进行加捻、定型等后处理工序，成为符合各项指标的长纤维。第37页/共60页第38页/共60页高分子化学第39页/共60页第40页/共60页一、聚酰胺一、聚酰胺-6-6（锦纶（锦纶-6-6）的生产）的生产聚酰胺-6纤维的商品名称是锦纶、尼龙-6、卡普隆等，是由已内酰胺或-氨基已酸经缩聚反应而制得的一种合成纤维。1 1、主要原料、主要原料已内酰胺在室温下为白色结晶体，熔点为6870，沸点为292.5。手触有润滑感。工业品有微弱的叔胺气味。易溶于水、乙醇、乙醚、氯仿和苯等。在水存在下，加热开环聚合为聚已内酰胺，主要用于加工成聚已内酰胺纤维。已内酰胺主要来源：1）以苯酚为原料，经环已醇、环已酮而得；2）以环已烷为原料，用光亚硝化法合成；3）以甲苯原料，用尼斯亚法合成；不可以糠醛或乙炔为原料，用光亚硝化法合成。第41页/共60页nNH（CH2）5CONH（CH2）5Cn微量H2O第42页/共60页第43页/共60页nHOOC（CH2）4COOHnH2N（CH2）6NH2HOOC（CH2）4CO HN（CH2）6NHH（2n1）H2On第44页/共60页nOOC（CH2）4CO HN（CH2）6NH3+nHOOC（CH2）4COOHnH2N（CH2）6NH2nOOC（CH2）4CO HN（CH2）6NH3+HOOC（CH2）4CO HN（CH2）6NHH（2n1）H2On第45页/共60页第46页/共60页第47页/共60页第48页/共60页第49页/共60页第50页/共60页第51页/共60页 含有85%以上的丙烯腈共聚物，大分子间的极性虽然有所下降，但仍保持聚丙烯腈原有的基本特性。聚丙烯腈在酸或碱的作用下将部分或全部皂化生成聚丙烯酰胺或聚丙烯酸盐。通过共聚、混合纺丝、复合纺丝等方法可以改进聚丙烯腈纤维的染色性、耐热性、蓬松性与提高回弹性等性能。第52页/共60页第53页/共60页第54页/共60页第55页/共60页第56页/共60页第57页/共60页第六章作业题：第六章作业题：1、何谓熔融缩聚？它有何特点？、何谓熔融缩聚？它有何特点？2、涤纶树脂生产中，酯交换法工艺路线包括那、涤纶树脂生产中，酯交换法工艺路线包括那几步？几步？3、涤纶树脂生产中，杂质的存在用什么影响？、涤纶树脂生产中，杂质的存在用什么影响？4、涤纶树脂生产中，预缩聚和缩聚为什么采用、涤纶树脂生产中，预缩聚和缩聚为什么采用不同反应温度、真空度及不同结构的反应装置？不同反应温度、真空度及不同结构的反应装置？第58页/共60页1.定义定义:不加溶剂或其它介质不加溶剂或其它介质,反应温度高于单体和缩聚产物熔化温度以上进行的反应反应温度高于单体和缩聚产物熔化温度以上进行的反应.特征特征:1)反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解2)一般均在高真空度下进行一般均在高真空度下进行，有利于小分子排出；有利于小分子排出；3)生产工艺过程简单，生产成本较低。聚合设备的生产能力高。生产工艺过程简单，生产成本较低。聚合设备的生产能力高。4）单体配比要求严格，）单体配比要求严格，对原料的纯度要求高对原料的纯度要求高第59页/共60页感谢您的观看！感谢您的观看！第60页/共60页