大学无机化学复习题

大学无机化学复习题目录第一章 原子结构和元素周期系2第二章 分子结构8第三章 晶体结构11第四章 配合物12第五章 化学热力学基础15第六章 化学平衡常数19第七章 化学动力学基础21第八章 水溶液23第九章 酸碱平衡24第十章 沉淀溶解平衡26第十一章 电化学基础27第十一章 电化学基础30第十二章 配位平衡31第十三章 氢 稀有气体32第十四章 卤 素34第十五章 氧族元素37第十六章 氮、磷、砷40第十七章 碳、 硅、 硼42第十八章 非金属元素小结45第十九章 金属通论47第二十章 s区金属49第二十一章 p区金属51第二十二章 ds区金属54第二十三章 d区金属(一)57第二十四章 d区金属(二)59第一章 原子结构和元素周期系一.是非题1.电子在原子核外运动的能量越高,它与原子核的距离就越远.任何时候,1s电子总比2s电子更靠近原子核, 因为 E2s E1s. （）2.原子中某电子的各种波函数,代表了该电子可能存在的各种运动状态,每一种状态可视为一个轨道. （）3.氢原子中,2s与2p轨道是简并轨道,其简并度为4;在钪原子中,2s与2p 轨道不是简并轨道, 2px,2py,2pz为简并轨道,简并度为3. （）4.从原子轨道能级图上可知,任何原子在相同主量子数的轨道上,能量高低的顺序总是f d p s;在不同主量子数的轨道上,总是(n-1)p (n-2)f (n-1)d ns. （）5.在元素周期表中, 每一周期的元素个数正好等于该周期元素最外电子层轨道可以容纳的电子个数. （）6.所有非金属元素(H,He除外)都在p区,但p区所有元素并非都是非金属元素. （）7.就热效应而言,电离能一定是吸热的,电子亲和能一定是放热的. （）8.铬原子的电子排布为CrAr4s1 3d5,由此得出: 洪特规则在与能量最低原理出现矛盾时,首先应服从洪特规则. （）9.s区元素原子丢失最外层的s电子得到相应的离子,d区元素的原子丢失处于最高能级的d电子而得到相应的离子. （）10.在原子核里因质子数和中子数不同,就组成了不同的核素;同样在原子核里因质子数和中子数不等,就构成了同位素.可见,核素也就是同位素. （）二.选择题1.玻尔在他的原子理论中（D）A.证明了电子在核外圆形轨道上运动; B.推导出原子半径与量子数平方成反比; C.应用了量子力学的概念和方法;D.解决了氢原子光谱和电子能量之间的关系问题.2.波函数和原子轨道二者之间的关系是（C）A.波函数是函数式,原子轨道是电子轨迹; B.波函数和原子轨道是同义词;C.只有轨道波函数与原子轨道才是同义的; D.以上三种说法都不对.3.多电子原子的原子轨道能级顺序随着原子序数的增加（D）A.轨道能量逐渐降低,但能级顺序不变; B.轨道能量基本不变,但能级顺序改变;C.轨道能量逐渐增加,能级顺序不变; D.轨道能量逐渐降低,能级顺序也会改变.4.周期表中各周期元素数目是由什么决定的（C）A.2n2(n为主量子数); B.相应能级组中所含轨道总数;C.相应能级组中所含电子总数 D. n + 0.7规则5.下列电子构型中,电离能最低的是（A）A.ns2np3 B.ns2np4 C.ns2np5 D.ns2np66.下列元素中,第一电离能最大的是（B）A.B B.C C.Al D.Si7.原子光谱中存在着不连续的线谱,证明了（B）A.在原子中仅有某些电子能够被激发 B. 一个原子中的电子只可能有某些特定的能量状态C.原子发射的光,在性质上不同于普通的白光 D.白光是由许许多多单色光组成.8.原子轨道中填充电子时必须遵循能量最低原理,这里的能量主要是指（C）A.亲合能 B.电能 C.势能 D.动能9.下列哪一原子的原子轨道能量与角量子数无关? （D）A.Na B.Ne C.F D.H10.下列哪一种元素性质的周期规律最不明显（A）A.电子亲合能 B.电负性 C.电离能 D.原子体积11.用来表示核外某电子运动状态的下列各组量子数(n l m ms)中哪一组是合理的? （A）A.(2,1,-1,-1/2) B.(0,0,0,+1/2) C.(3,1,2,+1/2) D.(2,1,0,0)12.元素和单质相比较时,正确的说法是（D）A.元素由单质构成; B.元素可分解为单质;C.元素的质量比单质的质量重; D.单质是元素存在的一种形式.13.核素和同位素的相同点是（D）A.它们中的质子数均大于中子数; B.它们中的质子数均小于中子数;C.它们中的质子数和中子数相等; D.它们各自含有相同的质子数.14.关于核素的正确说法是（D）A.具有一定数目的核电荷的一种原子;B.具有一定数目的质子的一种原子; C.具有一定数目的中子的一种原子; D.具有一定数目的中子和一定数目的质子的一种原子.15.测定原子量最直接的方法是（A）A.质谱法 B.化合量法 C.气体密度法 D.粒子散射法三.填空题:1.宏观物体的运动可用方程 F=ma 描述,但微观物体的运动要用量子力学中的 薛定谔方程 描述. 它是一个偏微分方程式.2主量子数为4 的一个电子,它的角量子数的可能取值有 4 种,它的磁量子数的可能取值有 16 种.3.在氢原子中,4s和3d轨道的能量高低为 E4s E3d ,而在19 号元素K 和26 号元素Fe中, 4s和34轨道的 能量高低顺序分别为 E4s E3d .4.填上合理的量子数:n=2,l= 1(或0) ,m= 0,或+1,或-1(或0) ,ms=+1/2.5.+3价离子的电子层结构与S2-离子相同的元素是 Sc .6.微观粒子运动与宏观物质相比具有两大特征,它们是 量子化 和 波粒二象性 ,说明微观粒子运动特点的两个重要实验是 光电效应实验; 电子衍射实验 .7.n,l,m是 表征微观粒子运动状态的函数式 ,当n,l,m,一定时,处于n,l,m状态的一个电子的 主量子数(电子层) , 角量子数(电子亚层) , 磁量子数(电子云的空间伸展方向) 可以确定.n,l,m可以确定一个 波函数(或原子轨道;或一个电子的空间运动状态) .8.氢原子的电子能级由 n(主量子数) 决定,而钠原子的电子能级由 n(主量子数)和l(角量子数) 决定.9.Mn原子的价电子构型为 3d54s2 ,用四个量子数分别表示每个价电子的一定状态,是(略).10.在电子构型 a.1s22s2, b.1s22s22p54s1, c.1s22s12p13d13s1, d.1s22s22p63s13d1, e.1s22p2, f.1s22s32p1, g.1s12s22p13d1中,属于原子基态的是 a ,属于原子激发态的是 b,d,e,g ,纯属错误 的是 c,f .11.用元素符号填空:(均以天然存在为准)原子半径最大的元素是 Fr , 第一电离能最大的元素是 He ,原子中3d半充满的元素是 Cr和Mn ,原子中4p半充满的元素是 As ,电负性差最大的两个元素是 Cs和F , 化学性质最不活泼的元素是 He .四.简答题1.第114号元素属于第几周期? 第几族?答：1s2,2s22p6,3s23p6,4s23d104p6,5s24d105p6,6s24f145d106p6,7s25f146d107p2该元素位于元素周期表第七周期,第A族.2.为什么碳(6C)的外围电子构型是2s22p2, 而不是2s12p3,而铜(29Cu)的外围电子构型是3d104s1,而不是3d94s2?答：在进行原子的电子排布时,必须首先根据能量最低原理,然后再考虑洪特规则等.据此2s应先填入,后再填2p.主量子数n较小时,s和p的能量相差较大,故要从2s把电子激发到2p所需能量较大 ,而2p的自旋平行电子数增加到半满状态所需的能量又不足以补偿该激发能,所以6C的外围电子构型为2s22p2. 29Cu外围电子构型为3d104s1,这是因为3d和4s能量相近,由4s激发3d所需能量较少,而3d电子全满时降低的能量比该激发能要大,补偿结果使能量降低, 故此构型更稳定.3、气体常数R是否只在气体中使用?答：气体常数不仅在气体中使用,在其它许多方面要用到气体常数.如计算溶液的渗透压=cRT.再如许多热力学关系式也常用到R.五.综合题1.某元素位于周期表中36号元素之前,该元素失去2个电子以后,在角量子数l=2的轨道上 正好半充满,试回答: (1).该元素的原子序数,符号,所处周期和族;(2).写出表示全部价电子运动状态的四个量子数; (3).该元素最高价氧化物水合物的分子式及酸碱性.答：(1).原子系数为27,元素符号为Co,第4周期,第族(2).价电子结构为:3d74s2 (3,2,0,+1/2); (3,2,0,-1/2); (3,2,+1,+1/2); (3,2,+1,-1/2)(3,2,-1,+1/2); (3,2,+2,+1/2); (3,2,-2,+1/2); (4,0,0,+1/2); (4,0,0,-1/2)(3).Co(OH)3; 碱2.某元素原子序数为33,试问:(1).此元素原子的电子总数是多少?有多少个未成对电子?(2).它有多少个电子层?多少个能级?最高能级组中的电子数是多少? (3).它的价电子数是多少?它属于第几周期?第几族?是金属还是非金属?最高化合价是几?答：(1).33个 33As: Ar3d104s24p3有3个未成对电子(2).4个电子层; 8个能级; 最高能级有15个电子(3).价电子数为5个; 属于第4周期; A; 非金属; 最高化合价为+53.写出原子序数为24的元素的名称,符号及其基态原子的电子排布式,并用四个量子数分别表示每个价电子的运动状态. 答：3.24Cr:Ar3d54s1铬Cr, 价层电子结构为:3d54s13d及4s轨道上的电子的四个量子数分别为:(3,2,-2,+1/2), (3,2,-1,+1/2), (3,2,0,+1/2), (3,2,+1,+1/2), (3,2,+2,+1/2),(或ms 全为-1/2); (4,0,0,+1/2)(或ms为-1/2)第一章 原子结构和元素周期系（参考答案）一.是非题:1.非 2.是 3.是 4.非 5.非 6.是 7.非 8.非 9.非 10. (非) 二.选择题:1.(D) 2.(C) 3.(D) 4.(C) 5.(A) 6.(B) 7.(B) 8.(C) 9.(D) 10.(A) 11.(A)12.D 13.D 14 D 15.A三.填空题:1.薛定谔方程; 2. 4; 16. 3.E4s E3d; E4s E3d4.1(或0); 0,或+1,或-1(或0) 5.Sc. 6.量子化; 波粒二象性; 光电效应实验; 电子衍射实验.7.表征微观粒子运动状态的函数式; 主量子数(电子层); 角量子数(电子亚层); 磁量子数(电子云的空间伸展方向); 波函数(或原子轨道;或一个电子的空间运动状态).8.n(主量子数); n(主量子数)和l(角量子数). 9.3d54s2; 略. 10.a; b,d,e,g; c,f.11.Fr; He; Cr和Mn; As; Cs和F,; He. 四.简答题:1、114号元素的电子排布式为:1s2,2s22p6,3s23p6,4s23d104p6,5s24d105p6,6s24f145d106p6,7s25f146d107p2该元素位于元素周期表第七周期,第A族.2、在进行原子的电子排布时,必须首先根据能量最低原理,然后再考虑洪特规则等.据此2s应先填入,后再填2p.主量子数n较小时,s和p的能量相差较大,故要从2s把电子激发到2p所需能量较大 ,而2p的自旋平行电子数增加到半满状态所需的能量又不足以补偿该激发能,所以6C的外围电子构型为2s22p2. 29Cu外围电子构型为3d104s1,这是因为3d和4s能量相近,由4s激发3d所需能量较少,而3d电子全满时降低的能量比该激发能要大,补偿结果使能量降低, 故此构型更稳定.3、气体常数不仅在气体中使用,在其它许多方面要用到气体常数.如计算溶液的渗透压=cRT.再如许多热力学关系式也常用到R.五.综合题:1.(1).原子系数为27,元素符号为Co,第4周期,第族(2).价电子结构为:3d74s2 (3,2,0,+1/2); (3,2,0,-1/2); (3,2,+1,+1/2); (3,2,+1,-1/2)(3,2,-1,+1/2); (3,2,+2,+1/2); (3,2,-2,+1/2); (4,0,0,+1/2); (4,0,0,-1/2)(3).Co(OH)3; 碱2.(1).33个 33As: Ar3d104s24p3有3个未成对电子(2).4个电子层; 8个能级; 最高能级有15个电子(3).价电子数为5个; 属于第4周期; A; 非金属; 最高化合价为+53.24Cr:Ar3d54s1铬Cr, 价层电子结构为:3d54s13d及4s轨道上的电子的四个量子数分别为:(3,2,-2,+1/2), (3,2,-1,+1/2), (3,2,0,+1/2), (3,2,+1,+1/2), (3,2,+2,+1/2),(或ms 全为-1/2); (4,0,0,+1/2)(或ms为-1/2)第二章 分子结构一.是非题:1、两原子间可以形成多重键，但两个以上的原子间不可能形成多重键。（）2、只有第一，第二周期的非金属元素之间才可形成键。（）3、键的极性越大，键就越强。（）4、分子间的范德华力与分子大小很有关系，结构相似的情况下，分子越大范德华力也越大。（）5、HF液体的氢键键能比水大，而且有一定的方向性。（）6、只有抗磁性物质才具有抗磁性,顺磁性物质无抗磁性. （）7、在NH3分子中的三个NH键的键能是一样的，因此破坏每个NH键所消耗的能量也相同. （）8、两原子之间形成共价键时,首先形成的一定是型共价键. （）9、BCl3分子中B原子采取sp2等性杂化，NCl3分子中N原子采取的是sp3不等性杂化. （）10、就轨道的形成和分布来说,杂化轨道的分布向一个方向集中,这样对形成共价键有利. （）二.选择题:1.(B) 2.(A) 3.(D) 4.(D) 5.(D) 6.(D) 7.(B) 8.(B) 9.(C) 1.氮分子很稳定,因为氮分子（B）A.不存在反键轨道 B.形成三重键 C.分子比较小 D.满足八隅体结构2.下列四种酸分子中,哪一种分子是中心原子在锥顶的三角锥结构? （A）A.H2SO3 B.H3PO3 C.H2CO3 D.HNO33.多原子分子中非中心原子最外层未成键电子对(孤电子对)的存在对键角（D）A.都有影响,使键角增大 B.都有影响,使键角减小C.都有影响,有增大也有减小 D.大多数情况下影响很小4.下列哪类物质中不可能有金属键（D）A.化合物 B.液体 C晶体 D.气体5.分子中电子如果受到激发后（D）A.电子将从高能态跃迁回来 B.化学键将受到破坏C.两种情况都有可能 D.两种情况都不符合实际 6.CO和N2的键级都是3,两者相比CO的（D）A.键能较小,容易氧化 B.键能较小,较难氧化 C. 键能较大,较难氧化 D.键能较大,较易氧化7.下列那种化合物中实际上没有氢键? （B）A.H3BO3 B.C2H6 C.N2H4 D.都没有氢键8.SiF4的空间构型是（B）A.平面正方形 B.四面体型 C.四方锥型 D.直线形9.乙炔分子(C2H2)中,碳原子采取的是（C）A.sp2杂化 B.等性sp3杂化 C.sp杂化 D.不等性sp3杂化三.填空题:1.PCl3分子,中心原子采取 sp3 杂化,其几何构型为 三角锥形 ,偶极矩 不为0 .2.在CO，HBr，H2O等物质的分子中,取向力最大的为 H2O ,最小的为 CO ;诱导力最大的为 H2O , 最小的为 CO ;色散力最大的为 HBr ,最小的为 CO .3.离子键的强度一般用 晶格能 来描述,而共价键的强度一般用 键能 表示.四.简答题1.为何氮气是反磁性物质而氧气却是顺磁性物质?答：由分子轨道法,N2KK(2s)2(2s*)2(2p)4(2p)2,而O2KK(2s)2(2s*)2(2p)2(2p)4(2p*)2,N2分子中无成单电子而O2分子中两个三电子键中各有一个成单电子,因而N2是抗磁性的,而O2是顺磁性的.2.PF3和BF3的分子组成相似,而它们的偶极矩却明显不同,PF3(1.03D)而BF3(0.00D),为什么?答：这是因为P与B价电子数目不同,杂化方式也不同,因而分子结构不同所致.PF3中P采取sp3杂化方式,分子构型为不对称的三角锥形,键的极性不能抵消,因而分子有极性;而BF3中B采取sp2杂化方式,分子为对称的平面正三角形,键的极性完全抵消,因而分子无极性.3.什么叫杂化?原子轨道为什么要杂化?答：杂化是指形成分子时,由于原子的相互影响,若干不同类型、能量相近的原子轨道混合起来重新组合成一组新轨道的过程.原子轨道之所以杂化,是因为: (1) 通过价电子激发和原子轨道的杂化有可能可以形成更多的共价键; (2)杂化轨道比未杂化的轨道具有更强的方向性,更利于轨道的重叠;(3)杂化轨道的空间布局使得化学键间排斥力更小,从而分子构型更稳定.五.计算题1.从下列数据计算反应 2NaCl(s) + F2(g) = 2NaF(s) + Cl2的反应热,已知:(1) F2(g) = 2F(g) rH= +160kJ/mol(2) Cl2(g) = 2Cl(g) rH= +248kJ/mol(3) Na+(g) + Cl-(g) = NaCl(s) rH= -768KJ/mol(4) Na+(g) +F-(g) = NaF(s) rH= -894kJ/mol(5) Cl(g) + e- = Cl-(g) rH= -348kJ/mol(6) F(g) + e- = F-(g) rH= -352kJ/mol参考答案：rH=rH1+rH2+rH3+rH4+rH5+rH6= -348 (KJ/mol)第二章 分子结构（参考答案）一.是非题:1.非 2.非 3.非 4.是 5.是 6.非 7.非 8.是 9.是 10.是 二.选择题:1.(B) 2.(A) 3.(D) 4.(D) 5.(D) 6.(D) 7.(B) 8.(B) 9.(C) 三.填空题:1. sp3,三角锥形,不为02,H2O,CO,H2O,CO,HBr,CO3.晶格能,键能四.简答题:1.由分子轨道法,N2KK(2s)2(2s*)2(2p)4(2p)2,而O2KK(2s)2(2s*)2(2p)2(2p)4(2p*)2,N2分子中无成单电子而O2分子中两个三电子键中各有一个成单电子,因而N2是抗磁性的,而O2是顺磁性的.2.这是因为P与B价电子数目不同,杂化方式也不同,因而分子结构不同所致.PF3中P采取sp3杂化方式,分子构型为不对称的三角锥形,键的极性不能抵消,因而分子有极性;而BF3中B采取sp2杂化方式,分子为对称的平面正三角形,键的极性完全抵消,因而分子无极性.3.杂化是指形成分子时,由于原子的相互影响,若干不同类型、能量相近的原子轨道混合起来重新组合成一组新轨道的过程.原子轨道之所以杂化,是因为: (1) 通过价电子激发和原子轨道的杂化有可能可以形成更多的共价键; (2)杂化轨道比未杂化的轨道具有更强的方向性,更利于轨道的重叠;(3)杂化轨道的空间布局使得化学键间排斥力更小,从而分子构型更稳定.五.计算题参考答案：rH=rH1+rH2+rH3+rH4+rH5+rH6= -348 (KJ/mol)第三章 晶体结构一.是非题1.晶格的基本单元叫晶胞，晶胞在空间堆积形成晶体，所以晶格就是晶体. （）2.所有的晶体，其单晶一定具有各向异性. （）3.NaCl、MgCl2、AlCl3三种物质的熔点依次降低，表明键的共价程度依次增大（）二.选择题1.熔化下列晶体,需要破坏共价键的是（D）A.KF B.Ag C.SiF4 D.SiC2.下列晶体中晶格结点间作用力以分子间作用力为主的是（B）A.SiC B.SO2 C.KBr D.CuCl2三.根据晶体结构理论和化学键理论,试比较下列各组物质熔点的高低:(1).ZnCl2、CaCl2、KCl三种晶体; (2).NaBr、NaF、NaCl、NaI四种晶体;(3).NaF、KF、MgO、,SiCl4、SiBr4五种晶体.答：(1).CaCl2 KCl ZnCl2(2).NaF NaCl NaBr NaI(3).MgO NaF KF SiCl4 SiBr4第三章 晶体结构一.是非题 1.非 2.非 5.是 二.选择题 2.D 6.B三. 根据晶体结构理论和化学键理论,试比较下列各组物质熔点的高低:(1).CaCl2 KCl ZnCl2(2).NaF NaCl NaBr NaI(3).MgO NaF KF SiCl4 SiBr4第四章 配合物一、是非题:1 包含配离子的配合物都易溶于水，例如K3Fe(CN)6和Co(NH3)6Cl3就是这样。这是它们与一般离子化合物的显著区别. （）2 多核配合物中，中心原子与中心原子总是经过某一或某些配位原子作为桥基联结起来的. （）3 配位原子与中心原子之间的化学键也有可能是多重键. （）4 价键理论认为, 只有中心原子空的价轨道与具有孤对电子的配位原子原子轨道重叠时才能形成配位键. （）5 在Pt(NH3)4Cl4中，铂为+4价，配位数为6. （）6 Pt(NH3)2(OH)2Cl2配合物有5种几何异构体. （）二、选择题:1 Cr(Py)2(H2O)Cl3中Py代表吡啶，这个化合物的名称是（C）A 三氯化一水二吡啶合铬() B 一水合三氯化二吡啶合铬()C 三氯一水二吡啶合铬() D 二吡啶一水三氯化铬() 2 Co(en)2Cl2+中互为异构体的总数共有（A）A 2个 B 3个 C 4个 D 一个(无异构体)3 已知Pd(Cl)2(OH)22-有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是（D）A sp3 B d2sp3 C sp3和dsp2 D dsp24 下列哪一种离子在通常情况下在各自的配合物中不取sp杂化轨道成键? （B）A Cu() B Cu() C Ag() D Au()5 下列哪一种说法是欠妥的? （A）6 下列酸根都可以作为配体生成配合物,但最难配到形成体上的酸根是（A）A ClO4- B SO42- C NO3- D CO32-7 Cu(NH3)42+ 比 Cu(H2O)42+ 稳定,这意味着Cu(NH3)42+ 的（C）A 酸性较强 B 配体场较强 C 离解常数较小 D 三者都对8 下列各组配合物中，中心离子氧化数相同的是（B）A KAl(OH)4 K2Co(NCS)4 B Ni(CO)4 Mn2(CO)10C H2PtCl6 Pt(NH3)2Cl2 D K2Zn(OH)4 K3Co(C2O4)39 下列配合物(离子)具有3种几何异构体的是（D）A Cr(H2O)3Cl B Zn(en)Cl2 C Fe(H2O)4(OH)2 D Co(NH3)2(en)Cl210 加入以下哪种试剂可使AgBr以配离子形式进入溶液中（B）A HCl B Na2S2O3 C NaOH D NH3H2O三、填空题:1 在配合物Co(NH3)3H2OCl2中，中心离子是 Co2+ ，配位体是 NH3，H2O，Cl- ，配位数是 6 ，中心离子的氧化数是 +2 ，配离子的电荷数是 0 ，内界 Co(NH3)3H2OCl2 ，外界 无 .2 配合物Fe(CO)5中，金属Fe与CO的结合是靠 配键(或配键和反馈配键) 键.3 在Pt(NH3)5ClCl3中，化学键型有 3 种，它们分别是 共价键，配位键，离子键 .4 写出下列配合物或配离子的名称LiAlH4( ) Pt(NH3)4PtCl4 四氢合铝()酸 四氯合铂()酸四氨合铂() 5 写出下列物质的化学式：赤血盐 K3Fe(CN)6 三氯化二水四氨合钴() Co(H2O)2(NH3)4Cl3 四、简答题 1 KI溶液中加入Ag(NH3)2NO3溶液，能使Ag+形成不溶物而析出；但加入KAg(CN)2溶液后，不能有沉淀形成。为什么?答：要点：Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 Ag+与I-结合生成比Ag(NH3)2+更稳定的AgI沉淀. 但Ag(CN)2- Ag+ + 2CN- 电离出的Ag+浓度较小使QAgI Ksp,AgI 不能生成 AgI沉淀.即Ag(CN)2- 比 AgI更稳定.2 Fe2+与CN-形成的配离子是反磁性的，但与H2O形成的配离子则为顺磁性的。为什么?答：要点：Fe2+的价层结构为 3d64s04p0。 CN-是强场配体与Fe2+形成配合物，使Fe2+内层3d6电子发生重排两两成对，空出2个3d轨道，与4s，4p轨道发生d2sp3杂化，形成低自旋，内轨型配合物Fe(CN)64-。其中无成单电子，故是反磁性的。而H2O属场强较弱配体与Fe2+形成配合物时，不能使内层3d电子重排，利用空的4s、4p、4d轨道发生sp3d2杂化，形成高自旋外轨型配合物Fe(H2O)62+。其中有较多成单电子，故是顺磁性的.五、综合题:有两种组成相同的CoSO4Br(NH3)5的配合物.其一的水溶液为无色，加AgNO3后生成黄色沉淀；若加BaCl2溶液无变化。另一水溶液为紫色，加入BaCl2溶液生成沉淀，若加入AgNO3溶液无变化。试确定它们的结构式，并一一命名.答：其一:Co(NH3)5(OSO3)Br 溴化一硫酸根五氨合钴()其二:Co(NH3)5BrSO4 硫酸一溴五氨合钴() 第四章 配合物一、是非题:1 非 2 是 3 是 4 是 5 是 6 是 二、选择题:1 C 2 A 3 D 4 B 5A 6A 7 C 8 B 9 D 10 B 三、填空题:1 、Co2+； NH3，H2O，Cl-； 6； +2； 0；Co(NH3)3H2OCl2；无。2、 配键(或配键和反馈配键)3、 3；共价键，配位键，离子键.4、 四氢合铝()酸 四氯合铂()酸四氨合铂()5 、K3Fe(CN)6； Co(H2O)2(NH3)4Cl3；四、简答题:1 要点：Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 Ag+与I-结合生成比Ag(NH3)2+更稳定的AgI沉淀. 但Ag(CN)2- Ag+ + 2CN- 电离出的Ag+浓度较小使QAgI 0,则该反应不一定不能自发进行. （）7.任何一个反应不论在什么条件下进行,则该反应的rG总是等于生成物的标准生成 自由能之和减去反应物标准生成自由能之和. （）8.设计出来的某反应,如果rG 0,则表示这个反应无论如何是无法进行的. （）9.如果一反应rH和rS都是负值,表示这个反应无论如何是无法进行的.（）10.化学反应的发生常伴有热效应,通常放热反应都是自发的（）二.选择题:1.如果某一体系从状态A变到状态B有两种途径:一种是经C到B状态;另一种是经D到E,最后到B状态.体系内能的改变值为（D）A.U 0; B.U0; C.U = 0 D.U = UB - UA.2.下列反应符合生成热的定义是（B）A. S(g) + O2(g) = SO2(g); B. S(s) + 3/2O2(g) = SO3(g)C. S(g) + 3/2O2(g) = SO2(g); D.S(s) + 3/2O2(g) = SO2(s).3.下列有关热效应的正确说法是（B）A.石墨始终在298K温度下燃烧放出的热量; B.石墨燃烧后,使CO2的温度恢复到石墨燃烧时的起始温度,并只做体积功; C.石墨与CO2在燃烧温度时的热效应; D.其焓变值是人为规定的.4.LiH(s)的溶解热为-132.9kJ/mol,Li与过量水反应的焓变为-222.17kJ/mol,则 fH(LiH)值（B）A.47.8kJ/mol; B.-89.3kJ/mol; C.89.3kJ/mol; D.-47.8kJ/mol.5.反应 CaO(s) + H2O(l) = Ca(OH)2(s) 在298K是自发的,要使逆反应在高温变为非自发, 则意味着（D）A、H为+,S为+ B、H为+,S为- C、H为-,S为- D、H为-,S为+6.如果体系经过一系列变化最后有回到初始状态,则体系的（C）A.Q=0 W=0 U=0 H=0 B.Q0 W0 U=0H=QC.Q=-W U=Q+W H=0 D.QW U=Q+W H=07.如果X是原子,X2是实际存在的分子,反应 X2(g) 2X(g)的rH应该是（B）A.负值 B.正值 C.零 D.不一定8.一化学反应恒温恒压变化时,rG与反应温度T的关系用下列哪一种表达方法最好（B）A.rG与T无关 B.rG随T变化而变化C.rG与T是线性函数关系 D.rG随T增加而减小9.下列哪一种物质的标准生成自由能为零? （C）A.Br2(g) Br-(aq) C.Br2(l) D.Br2(aq)10.室温下,下列哪一正向反应熵变数值最大?(不必查表) （D）A.CO2(g) C(s) + O2(g) B.2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g)C.CaSO42H2O(s) CaSO4(s) + 2H2O(l) D.2NH3(g) 3H2(g) + N2(g)三.填空题:1.一个正在进行的反应,随着反应的进行,反应物的自由能必然 减小 ,而生成物的自由能 增加 ,当达到 平衡 时,宏观上反应就不再向一个方向进行了.2.熵是一个 广度 性质的状态函数.标准熵规定为 在标准压力下1mol物质的熵值 ,其单位是 Jmol-1K-1 , 稳定单质的标准熵 不为零 .3.对于 孤立 体系,自发过程熵一定是增加的.4.热力学体系的 循环 过程,状态函数的变化一定为零.5.对于放热,熵变 增加 的反应,一定是自发的.四.简答题:1.为什么摩尔反应热rH的单位与摩尔生成热fH的单位相同,皆为KJ/mol?答：它们的单位尽管相同,但含义不相同,一个是由最稳定单质生成1mol物质的热效应,一个是 由所给反应发生1mol反应的热效应.如 2H2(g) + O2(g) H2O(g) + 483.6 KJmol-1 表示按上述反应式发生1mol反应(即2molH2与1molO2反应生成2molH2O(g)的热效应为 -483.6KJ,而水的摩尔生成热为-241.8KJmol-1.2.热量和功是否为体系的性质?是否为状态函数?答：热量和功都不是体系的状态函数,而是过程函数.也不是体系的性质,体系的性质是描述 体系的状态的物理量如T,V等.不能谈体系在某种状态下具有多少功或多少热量,它们只 有在能量变换时才会有具体的数值,与途径有关,不同的途径,数值不同.五.计算题:反应 CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)已知: CaCO3(s) CaO(s) CO2(g)fG (KJ/mol) -1128.0 -604.2 -394.4fH (KJ/mol) -1206.9 -635.1 -393.5S (J/mol/K) 92.9 39.7 213.6求:A.计算298K,1atm下的rG,说明在此条件下该反应能否自发进行?B.上述条件下,逆反应的rG 为多少?C.上述反应发生的最低温度应为多少?解：A.rG = 129.4KJmol-1 否; B.rG= -129.4KJmol-1 C.T1112K第五章 化学热力学基础一.是非题 1.非 2.非 3.是 4.非 5.非 6.是 7.是 8.非 9.非 10.非二.选择题1.(D) 2.(B) 3.(B) 4.(B) 5.(D) 6.(C) 7.(B) 8.(B) 9.(C) 10.(D)三.填空题:1.减小；增加；平衡 2.广度；在标准压力下1mol物质的熵值；Jmol-1K-1；不为零3.孤立 4.循环 5.增加 四.简答题:1.它们的单位尽管相同,但含义不相同,一个是由最稳定单质生成1mol物质的热效应,一个是 由所给反应发生1mol反应的热效应.如 2H2(g) + O2(g) H2O(g) + 483.6 KJmol-1 表示按上述反应式发生1mol反应(即2molH2与1molO2反应生成2molH2O(g)的热效应为 -483.6KJ,而水的摩尔生成热为-241.8KJmol-1.2.热量和功都不是体系的状态函数,而是过程函数.也不是体系的性质,体系的性质是描述 体系的状态的物理量如T,V等.不能谈体系在某种状态下具有多少功或多少热量,它们只 有在能量变换时才会有具体的数值,与途径有关,不同的途径,数值不同. 五.计算题:A.rG = 129.4KJmol-1 否; B.rG= -129.4KJmol-1 C.T1112K第六章 化学平衡常数一.是非题:1.任何一个可逆的化学反应,当达到平衡时各反应物和生成物 的浓度等于常数. （）2.反应 2A(g) + B(g) 2C(g) , H 0,由于K=C2/(A2B),随着反应的进行, 而A和B的浓度减少,故平衡 常数K增大. （）3.平衡常数是正逆反应在平衡时的常数不管是正反应还是逆反应平衡常数只有一个. （）4.反应物浓度增加越多,反应的转化率也总是越高,变成产物也越完全. （）5.一个反应如果是放热反应,当温度升高,表示补充了能量,因而有利于这个反应继续 进行. （）6.工业生产三氧化硫通常在高温下使二氧化硫氧化,升高温度的目的,并不是为了提高平衡的转化率. （）二.选择题:1.某一温度时,当反应 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) 达平衡时,是指（D）A.SO2不再发生反应 B.2molSO2和1molO2反应,生成2molSO3C.SO2,O2,SO3浓度相等 D.SO2 和O2 生成SO3 的速度等于SO3分解的速度2.若有一可逆反应 2A(g) + 2B(g) C(g) + 2D(g),H 0,A,B有最大转化率的条件（B）A.高温高压 B.低温高压 C.低温低压 D.高温低压3.已知 2NO(g) N2(g) + O2(g), HKp B.KcKp C.Kc=Kp D.无一定关系5.密封容器中A,B,C三种气体建立了化学平衡: A + B C.相同温度下体积缩小2/3,则平衡常数Kp为原来的（D）A. 3倍 B. 2倍 C. 9倍 D. 不变6.用浓度表示溶液中化学平衡时,平衡常数表示式只在浓度不太大的时候适用,这是因为高浓度时（A）A.浓度与活度的偏差较明显 B.溶剂的体积小于溶液体积 C.平衡定律不适用 D.还有其它化学平衡存在7.为了提高CO在反应 CO + H2O(g) CO2 + H2 中的转化率,可以（B）A.增加CO的浓度 B.增加水蒸气的浓度 C.按比例增加水蒸气和CO的浓度 D.三种办法都行8.在生产中,化学平衡原理应用于（B）A.一切化学反应 B.反应速率不很慢的反应C.除于平衡状态的反应 D.恒温下的反应.三.填空题:1.已知反应C(s) + 2H2O(g) CO2(g) + 2H2(g) 的Kp为A,用A 表示下列各反应的平衡常数Kp CO2(g)+2Hg）C(s) + 2H2O(g) Kp= 1/A 1/2C(s) + H2O(g) 1/2CO2(g) + H2(g) Kp= A1/2 2C(s) + 4H2O(g) 2CO2(g) + 4H2(g) Kp= A2 2.某一温度下,反应的Kp 越 大(小) ,反应进行得越 完全(不完全) ,通常情况下,若反应的Kp大于 107 则反应可认为基本完全;若Kp小于 10-7 ,可认为反应基本不发生.四.简答题:化学平衡发生移动时,其平衡常数是否一定改变?若化学平衡的平衡常数发生改变,平衡是否一定发生移动?答：不一定.对于一定反应来说,平衡常数K仅是温度的函数,只要温度不变,改变总压(反应前后有气体体积变化时)或改变反应混合物浓度时,均可使平衡发生移动,但K不变.若平衡移动是由于T的改变引起的,则K一定改变.若化学平衡的平衡常数发生改变,平衡一定发生移动,因为平衡常数改变,现有平衡破坏,向达到新平衡方向移动,直到新的平衡为止.五.计算题:在273时, 向真空容器中引人五氯化磷, 此时容器中压力为1atm 测得气体的密度为2.48g/L,试从这些数据计算 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) 的Kp和Kc及各平衡物质的分压.解：Kp=3.3(atm); Kc=0.074(mol/L); PCl2=PPCl3=0.47atm; PPCl5=0.06atm.第六章 化学平衡常数 一、是非题: 1.非 2.非 3.非 4.非 5.非 6.是 二、选择题: 1.(D) 2.(B) 3.(B) 4.(C) 5.(D) 6.(A) 7.(B) 8.(B)三、填空题:1、1/A； A1/2； A2。 2、大(小)； 完全(不完全)； 107； 10-7。四、简答题:不一定.对于一定反应来说,平衡常数K仅是温度的函数,只要温度不变,改变总压(反应前后有气体体积变化时)或改变反应混合物浓度时,均可使平衡发生移动,但K不变.若平衡移动是由于T的改变引起的,则K一定改变.若化学平衡的平衡常数发生改变,平衡一定发生移动,因为平衡常数改变,现有平衡破坏,向达到新平衡方向移动,直到新的平衡为止.五、计算题:Kp=3.3(atm); Kc=0.074(mol/L); PCl2=PPCl3=0.47atm; PPCl5=0.06atm.第七章 化学动力学基础一.是非题:1.非基元反应中,反应速度由最慢的反应步骤决定（）2.反应的活化能越大,在一定的温度下,反应速度也越快.（）3.凡是活化能大的反应,只能在高温下进行（）4.测定反应速率的主要问题是确定一定数量反应物消耗或产物生成所需时间.（）5.一般情况下,不管是放热反应还是吸热反应,温度升高,反应速率总是相应增加（）6.温度升高,分子间的碰撞频率也增加,这是温度对反应速率影响的主要原因. （）7.某反应体系的温度一定时,当反应物的一部分活化分子全部反应后,反应就停止. （）8.有极少数反应,如碳在某一温度范围内的氧化,当温度升高,反应速率降低, 表示 在这样条件下反应的活化能需要零. （）二.选择题:1.H2O2