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浙江大学1991-2008年 考研方程式答案 张力学20091017浙大1991年反应式6题18分1 环酮扩环。2 Cannizzaro 反应。3 2，5-环己二烯酮酸性条件下重排成苯酚。4 酯水解酰氧断裂5 CRAM 规则。6 二卤卡宾对烯键加成，生成三元环。说明：这题的正确答案是环己酮。这是环戊酮扩环的步骤的一部分。说明：碱性条件，答案要写羧酸钠，不写羧基。20091014说明说明： 题目一共11个碳，答案有一个七元环。题目羰基旁的手性碳是S构型，答案这个手性碳当然还是S构型，本题答案新形成带羟基手性碳是R构型。浙大 1992年6题 14分。1992-1 Michael 加成，取代丙二酸酯酸性条件下水解，加热脱羧，腈水解生成羧酸。1992-2 烯烃亲电加成。三氯化铝作用促进叔丁基氯生成叔丁基碳正离子。1992-3 醇脱水生成烯烃1992-4 苯环比吡啶环易被氧化。1992-5 季铵碱热分解。原题目少了氢氧根，已补上。产物是烯烃。1992-6 Wittig反应，在指定位置形成烯键。说明：本题答案即为戊二酸。戊二酸固体受热脱水才得到戊二酸酐。说明这题与氯化氢加成相仿，叔丁基（相当于氯化氢的氢）加到双键上氢多的地方，这样会生成稳定碳正离子。苯环比吡啶环易氧化说明：本题有4种-氢原子，还可能有下列三种产物。浙大 1993年反应式5题在其他卷都出现过1993-1 浙大 1994年5题。1994-1 酯缩合1994-2 二溴卡宾对双键加成1994-3 苯环上亲核取代，此处经过苯炔历程。1994-4 周环反应，环加成，4+2是加热条件(题目没有写条件就相当于加热)，2+2是光照条件1994-5 环酮被硝酸氧化，生成二元酸。注意碳原子个数。浙大1994-6 Wittig反应浙大黄鸣龙还原浙大与丙酮双分子还原相对照浙大 1995-1 交叉羟醛缩合，有4种产物。1995-2 苯氧化，苯F-C酰基化。1995-3 有羰基的卤代烃要先保护羰基形成格氏试剂，格氏试剂与乙醛反应，水解去保护，生成仲醇。1995-4 Reformatsky 反应。1995-5 Wittig 反应，周环反应中的环加成（此处为4+2,双烯合成）1995-6 季铵碱热分解。1995-7 邻苯二甲酰亚胺水解，伯酰胺的Hofmann重排反应。1995-8 臭氧化还原水解，分子内羟醛缩合1995-9 -羟基酸生成内酯1995-10 Claisen酯缩合羟基酸极易脱水，生成五元环内酯。汤娇娣的题目答案写内酯。浙大19961996-1臭氧化还原水解，分子内羟醛缩合1996-2 双烯合成，环烯氧化生成二元酸。1996-3 苯丙烯醛选择性还原生成苯丙醛。1996-4 苯磺酸钠碱融法制苯酚。1996-5Mannich 反应考点： 说 浓硫酸的浓用字母c(concentrated), 稀（d, dilute）Mannich C（胺甲基化）471第二版488胡宏纹748伍越寰440。邢其毅醛酮（或者羧酸、酯、硝基、氰基）-氢，炔氢，酚羟基邻对位氢，甲醛，仲胺反应 浙大19971997-1 末端炔烃延长碳链，炔烃顺式加氢，双烯合成。1997-2苯丙烯醛选择性还原生成苯丙醛1997-3 苯酰基化，羰基还原为亚甲基，烷基苯光照下溴代，卤代烷脱卤化氢，烯烃臭氧化还原水解。1997-4 烯丙式卤与乙烯式卤与氰化钾反应的不同活性。1997-5 E2反式消除卤化氢1997-6 格氏试剂与羰基反应，醇脱水，烯烃硼氢化氧化 考点：都表示甲基、乙基在环的同一方。说明：原题漏写氢气。说明：原题把臭氧化还原水解写在一步是错的，可以写（1）O3 (2)Zn-H2O, 不能写O3 /Zn-H2O邢其毅页，脱溴化氢比脱氯化氢容易。杭州大学1998方程式考点：烯烃羟汞化还原制醇，是马氏加成产物。考点：醇的保护方法之一考点：周环反应。第一步，电环化的开环，第二步是环加成（双烯合成）。第一步，4个pai 电子，加热顺旋开环。考点：双烯合成的立体化学2001年有类似题。但不是苯环，环己烯。考点：交叉酯缩合。杭州大学1998方程式 Reimer K-Tiemann F 294,329胡宏纹391伍越寰361含羟基的喹啉、吡咯、茚也会反应。邢其毅842 浙大1999年方程式15题，占全卷100分的30%浙大四氢吡咯与酮反应生成烯胺，烯胺与活泼卤代烃发生亲核取代，产物水解会得到有取代基的酮。TsOH是对甲苯磺酸，提供氢离子。浙大2000年8题，32分。浙大2000-1经过苯炔历程 Cannizzaro 反应 浙大2001年10题，40分。说明：原题写成CH是错的，已改成CH2浙大 2002年 11题，20分。浙大2002-1 Simmons -Smith试剂 Simmons ,Howard E. (1929-), Smith Ronald D.(1930-),both with E. I. du Pont de Nemours and company, Wilmington, Delaware. 胡宏纹565二碘甲烷，锌（铜）与烯反应插入亚甲基（形成三元环）。伍越寰113浙大2003年全卷150分，方程式15题，占50分浙大2003-1 附1 Vilsmeiyer反应 酚（或吡咯、吲哚）、酚醚、芳胺（如N，N-二甲苯胺）、均三甲苯、蒽与DMF，三氯氧磷反应（ClCH=N+Me2对芳环亲电取代），产物水解得芳醛（胡宏纹390页）附3 Baeyer-Villiger 重排 迁移顺序Solomons 751页 H，苯基，（乙烯基，）叔仲伯甲（顾可权）KPeter662页叔，（环己基），仲苯基，伯，甲（胡宏纹464页） 附4 扩环和缩环完成下列反应，若为立体选择性反应，须写出产物的立体结构完成下列反应方程式。（20分） 完成下列反应方程式。（20分） 2006年 12-212-12 片哪醇重排产物是内酯年反应式16题，每题2.5分炔烃顺式加氢考点：顺式烯烃加次溴酸，先加正的溴，再加氢氧根负离子。加溴（四氯化碳溶液）是加溴，但是加溴水不一样。考点：硼氢化钠还原能力弱。只能还原醛酮和酰氯。考点：氢化锂铝还原能力强。内酯的还原，格氏试剂 与活泼氢化合物反应。格氏试剂 与酮反应。烯烃生成环氧化物，不对称环氧化合物碱性条件开环本题环己烷 无 手性碳。如果有，构型不受影响。考邻位规则，对位规则。上面叫对位规则，这叫邻位规则SN2 构型翻转Birch还原。吸电子基和给电子基。缩酮的生成彻底甲基化酸酐、酯水解，脱羧。说明：脱羧前丙二酸之类-羰基酸容易脱羧。碘仿反应，重氮甲烷43
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