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三、计算题： 1. 用0.1000 mol/LNaOH溶液滴定20.00ml 0.1000 mol/LHCl的水溶液,选用甲基橙作指示剂, pH终=4.4； 若选用酚酞作指示剂, pH终=9.0，终点误差TE各为多少？ 2. 氨性缓冲溶液控制pH=9.0时，用EDTA滴定同浓度的Zn2+溶液，求ZnY的条件稳定常数lgK。(已知：NH3=0.1mol/L,Zn(NH3)42+各累积稳定常数分别为lg1=2.27,lg2=4.61,lg3=7.01,lg4=9.06,lgZn(OH)=0.2,lgY(H)=1.29,lgKZnY=16.50) 3间接碘量法测定硫酸铜中的铜含量，称取硫酸铜试样0.5102g, 用去0.1000mol/l的Na2S2O3标液20.10ml,求铜的百分含量。（Cu的摩尔质量为63.54）4 有一标准Fe3+ 溶液,浓度为6g/ml,显色后在最大吸收波长下测定其吸光度为0.304,而样品溶液在同一条件下测得吸光度为0.510,求样品溶液中Fe3+的含量(g/ml). 移取混合碱试液25.00ml,双指示剂法测定,用0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞变色时,用去HCl溶液30.00ml, 甲基橙变色时,又用去HCl溶液20.00ml,求试液中各碱组分的物质的量浓度。 （混合碱可能成分有Na2CO3 NaHCO3 NaOH） 2 . 计算pH=10.0时，NH3=0.1mol/L溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。 已知：Zn2+/Zn电对的标准电极电位为-0.763V,Zn(NH3)42+的lg1lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06。3.用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠的浓度，称取邻苯二甲酸氢钾0.5023g，滴定时耗去氢氧化钠溶液27.63ml,计算NaOH溶液的浓度。（邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.3）4. 用2.010-2mol/l的EDTA滴定同浓度的Ca2+, Ca2+溶液中含有Ag+, Ag+=2.010-5mol/l,控制pH=9.0，求Y。 (lgY(H)=1.29， lgKAgY=7.3) 5邻二氮菲分光光度法测定二价铁时，显色后络合物的浓度是3.15x10-5mol/L,在510nm处用1cm比色皿测得吸光度A为0.430，求该显色反应的。1计算在1.5mol/LHCl介质中，当Ceq（Cr2O72-）=0.10mol/L, Ceq（Cr3+）=0.020mol/L时， Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。（忽略离子强度的影响） 其标准电极电位为1.00V Cr2O72-+14H+6e-=2Cr3+7H2O2溶液中Mg2+的浓度为2.0 x10-2mol/L,在pH=10.0时，以铬黑T作指示剂，用同浓度EDTA滴定，求：lgKMgY，TE。 （pMgt5.4 lgKMgY=8.69 lgY(H)=0.45）3用0. 1000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0. 1000 mol/L的NH3的水溶液,计算计量点,计算突跃范围,选择指示剂。（NH3的Ka=1.8x10-5）4欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定0.02mol/L的KMnO4溶液，若要标定时，两种溶液消耗的体积相近，应配制多大浓度的Na2C2O4溶液？配制100ml这种溶液，应称取Na2C2O4多少克？（已知：Na2C2O4 的摩尔质量为134.0） -2-+2+424222MnO516H2Mn10用0.01000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0.01000 mol/L的NaOH的水溶液,计算计量点,计算突跃范围,选择酚酞作指示剂，pHt=9.0,求TE 2缓冲溶液控制pH=9.0时，用EDTA滴定同浓度的Ni2+溶液，求NiY的lgK.(已知：NH3=0.1mol/L,Ni(NH3)62+各累积稳定常数的对数为2.75 4.95 6.64 7.79 8.50 8.49,lgNi(OH)=0.1,lgY(H)=1.29,lgKNiY=18.67) 3计算F-=0.1mol/L溶液中Fe3+/ Fe2+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响） 已知： Fe3+/ Fe2+电对的标准电极电位为+0.771V,FeF3的lg1lg3分别为5.2,9.2,11.9. 以玻璃电极为指示电极，以饱和甘汞电极为参比电极测定酸度，当pH=.00时，在250C测得电池电动势为0.209V，测得未知液电池电动势为0.312V，计算未知液的pH值 1.准确称取0.5877 g基准试剂Na2CO3，在100 mL容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？称取该标准溶液20.00mL标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL，计算该HCl溶液的浓度。（Na2CO3的摩尔质量为105.99） 2.计算F-=0.1mol/l溶液中Fe3+/ Fe2+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。 已知： Fe3+/ Fe2+电对的标准电极电位为+0.771V,FeF3的lg1lg3分别为5.2,9.2,11.9。 3pH=5.5时，混合溶液中含Cd2+,Mg2+，Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均为1.0 10-2molL-1.对于EDTA与Cd2+的主反应，计算Y, CdY的lgK值。（pH=5.5时，lgY(H)=5.51 KCdY=1016.46, KMgY=108.7） 40.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸钾显色后,用水稀释至50ml,在480nm处,用1cm比色皿测得A=0.740,求。(Fe的摩尔质量为55.85) 1. 用硼砂标定盐酸的浓度, 称取硼砂2.0716 g, 溶解并定容于100 ml容量瓶中，移液管吸取25.00 ml放入锥形瓶中,以甲基红为指示剂,滴定至终点耗去盐酸26.32ml,计算HCl 溶液的浓度。 （硼砂的摩尔质量为381.4） 邻二氮菲分光光度法测定Fe2+时,显色后络合物的浓度是3.1510-5mol/L,在其最大波长处用1cm比色皿测得吸光度为0.223, 若改用2cm的比色皿，测得它的吸光度又为多少？ 3. 3.在1mol/L H2SO4溶液中Fe3+/ Fe2+电对的条件电极电位值为0.68V, 已知： Fe3+和Fe2+的浓度比为：（1）10-2；（2）10-1；（3）1；（4）100时，Fe3+/ Fe2+电对的电极电位值分别是多少？4. 用2.010-2mol/l的EDTA滴定同浓度的Cu2+,控制pH=9.0，求 ，Cu和CuY的条件稳定常数lgK。(已知：lgY(H)=1.29，lgK Y =18.80, lgCu(OH) =0.8 ) 称取混合碱试样0.5102g,双指示剂法测定,用去0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞变色时,用去HCl溶液30.00ml, 甲基橙变色时,又用去HCl溶液20.00ml,求试样中各组分的百分含量。（NaOH NaHCO3 Na2CO3的分子量分别为40.01,84.01,106.0） 2 pH=10.0时，用2.010-2mol/L的EDTA滴定同浓度的Zn2+, NH3的平衡浓度为0.1mol/L,求Y ，n和ZnY的条件稳定常数K。 （Zn(NH3)42+的lg1lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06，lgY(H)=0.45，lgn(H)=2.4, lgKZnY=16.50）3用0. 1000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0. 1000 mol/L的NaOH的水溶液,计算计量点,计算突跃范围,选择指示剂。0.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸钾显色后,用水稀释至50ml,在480nm处,用1cm比色皿测得A=0.740,求。(Fe的摩尔质量为55.85) 5间接碘量法测定硫酸铜中的铜含量，称取硫酸铜试样0.5102g, 用去0.1000mol/l的Na2S2O3标液24.56ml,求铜的百分含量。（Cu的摩尔质量为63.54）1以丁二铜肟光度法测定镍,若配合物NiDx2的浓度为3.410-5mol/L, 在470nm处,用1cm比色皿测得T=30.0%,求。2 . 计算pH=10.0时，=0.1mol/L溶液中Zn3(eqcNH 2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。 已知：Zn2+/Zn电对的标准电极电位为-0.763V,Zn(NH3)42+的lg1lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06。 3用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0.1000mol/LNaOH，计算滴定突跃及计量点时的pH，若用酚酞为指示剂（pHt9.0），终点误差为多少？ 4用0.020mol/lEDTA滴定浓度均为0.020mol/l的Ni2+和Ag+混合液中的Ni2+，用氨性缓冲溶液控制pH=10.0，终点时=0.10mol/L，计算lg3(eqcNH NiYK值。已知：(1) lgNiYK=18.7，lgAgYK=7.3 (2) pH=10.0时，lgY(H)=0.5，lgNi(OH)=0.7 (3) Ni2+与NH3的lg1lg4分别为3，5，7，8 (4) Ag2+与NH3的lg1=3.4，lg2 =7.4 用0.01000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0.01000 mol/L的NH3的水溶液,计算计量点,计算突跃范围,选择指示剂。（NH3的Kb=1.810-5） 间接碘量法测定硫酸铜中的铜含量，称取硫酸铜试样0.5102g, 用去0.1000mol/L的Na2S2O3标液24.56ml,求铜的百分含量。（Cu的摩尔质量为63.54） 用2.010-2mol/L的EDTA滴定同浓度的Ca2+, Ca2+溶液中含有Ag+, Ag+=2.010-5mol/L,控制pH=9.0，求Y ，Cu和CuY的条件稳定常数K。 (lgY(H)=1.29，lgKCaY=10.69, lgKAgY=7.3)4 . 以丁二铜肟光度法测定镍,若络合物NiDx2的浓度为1.710-5mol/L,在470nm处,用2cm比色皿测得T=30.0%,求。 化学计量点：标液的物质量与待测组分的物质量恰好符合其化学计量关系。 酸效应：由于酸度的影响，使EDTA有效浓度降低的现象。 金属指示剂的封闭现象：若待测溶液中存在着与指示剂形成络合物的稳定性高于其与EDTA络合物的稳定性，则到计量点时不变色。 精密度：几次平行测定结果之间相互接近程度。 准确度：测定结果与真实值之间接近程度。 偶然误差：由一些难以控制、无法避免的偶然因素所造成的误差。 三、 问答题： 1下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪种相应的基准物质？ NaOH， 邻苯二甲酸氢钾， HCl。 1NaOH 间接法 邻苯二甲酸氢钾 邻苯二甲酸氢钾 直接法 HCl 间接法 硼砂2何谓吸光度和透光率，两者的关系如何？ 3通过计算说明：0.1mol/lNH4Cl溶液能否准确滴定？(NH3的Kb=1.810-5) 4Cu2、Zn2、Cd2、Ni2等离子均能与NH3形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？ 已知某酸碱滴定过程的突跃范围是5.38.7(pH值),应选用哪种指示剂_(A 甲基橙 B甲基红)，终点颜色为_( 黄色 红色); 在2mol/L的H2SO4溶液中,Ce()/Ce()电对的条件电极电位为1.43V, 当Ce()与Ce()的浓度比为10时,其电极电位为_; 下列物质不能用作基准物的是_; A 重铬酸钾 B 硫酸铜 C 硼砂 H2CO3水溶液的质子条件式_; H2A在水溶液中可能存在的型体_; 间接碘量法测铜时,淀粉指示剂应在_加入; A 滴定前 B 加入硫氰酸钾后 C 接近于终点时 写出有效数字的位数： 0.03010,7.02 ,5.0010,pH=10.81,1050; 8用最简式计算下列溶液pH值： 0.1mol/L的NaH2PO4水溶液(H3PO4的 Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13),pH=； 0.1mol/L的HAc水溶液(HAc的Ka=1.810-5), pH=； 将下列吸光度转换为透光率0.01，0.30 0标准溶液的配制方法有和 影响氧化还原滴定突跃范围的因素_； 2适用于滴定分析法的化学反应必须具备的条件是：(!) ，(2) ，(3) ；凡能满足上述要求的反应都可应用于 滴定法。3铝的测定一般不采用EDTA直接滴定方式，用配位滴定法测定铝合金中铝的含量可采用 滴定方式。4从产生的原因上，误差分为 误差, 误差； 写出有效数字的位数： 0.02110_,6.02_,6.100 x102_,pH=10.2_, 1040_； 6已知某酸碱滴定过程的突跃范围是8.75.3(pH值),计量点为7，应选用哪种指示剂_(A 甲基橙 B甲基红)，终点颜色为_( 黄色 红色 C 橙色)； 7某碱液可能含有NaOH，Na2CO3或NaHCO3或它们的混合物，今用盐酸标液滴定，用双指示剂法（先用酚酞后用甲基橙）指示终点，根据V1和V2值的大小，判断碱液组成。 a.若V1V2 ，该碱液组成为 ； b.若V10，该碱液组成为 ； e.若V10,V2=0，该碱液组成为 。8写出质子条件式： H3PO4水溶液_； 9常用的滴定方式有：直接滴定法、_、_、_； 10将下列吸光度转换为透光率A=0.02 T=_，A=0.40 T=_。 11碘量法的两个主要误差来源为 和 。12以玻璃电极和饱和甘汞电极与试液组成工作电池测定pH值， 为参比电极， 为指示电极。 两电对的电位差 2分2 (!)反应必须定量进行，(2)反应必须迅速完成，(3)必须有适当的方法确定终点；直接 每空1分3置换滴定方式 2分4系统 偶然 每空1分 4，3，4，1，含糊 每空1分6B，C 每空2分 7 a. NaOH Na2CO3 b. Na2CO3 NaHCO3 c. Na2CO3d. NaHCO3 e. NaOH 每空1分9间接滴定法、返滴定法、置换滴定法 每空1分 10 95.5%，39.8% 每空1分 11碘的挥发 碘离子被空气氧化 每空1分12饱和甘汞电极玻璃电极 每空1分1 什么是精密度？什么是准确度？二者关系如何？ （8分） 精密度是指几次平行测定结果之间相互接近的程度。 3分 准确度是指测定结果与真实值之间的接近程度。 3分 共同衡量分析结果的好坏，高的精密度是高的准确度的前提，但高的精密度不一定能保证高的准确度。 2分2溶液中Mg2+和Ca2+浓度为2.010-2mol/L,用相同浓度的EDTA滴定,通过计算说明能否通过控制酸度分步滴定?（=10.69 KMgY=8.69） （5分） 3什么是化学计量点？ （3分） 4什么是指示剂的封闭现象？如何处理？（5分） 5分光度计的主要组成部件有哪些？（4分T=-LGA 一元弱酸HAc在水溶液中有_HAc_和_Ac-_两种型体存在，当pH=pKa时，00.5 ，10.5； 写出有效数字的位数： 0.03013, 7.020_4, 5.10102_3_, pH=10.8_1_, 1060_含糊_； 乙二胺四乙酸简称_EDTA_； 4.下列物质能用作基准物的是_A_。A 邻苯二甲酸氢钾 B 氢氧化钠 C 硫代硫酸钠 D EDTA 5已知H3PO4的Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13,求Na3PO4 的Kb1=_2.27x10-2_，Kb2=_1.59x10-7_，Kb3=_1.32x10-12_； 6标准溶液的配制方法有_直接法_和_间接法_； 7写出质子条件式： HAc水溶液_H+=Ac-+OH-_， 8误差分为_系统误差_和_偶然误差_； 9用最简式计算下列溶液pH值： 0.1mol/l的H3PO4水溶液(H3PO4的 Ka1=7.610-3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13),pH=_1.56_； 0.1mol/l的HAc水溶液(HAc的Ka=1.810-5), pH=_2.87_； 10碘量法测定选用的指示剂是_淀粉_； 11.将下列透光率转换为吸光度2.0_1.7_，10.0_1.00_； 12可用作参比电极的电极有_甘汞电极(标准氢电极、银-氯化银电极)。 二、 问答题： 1什么是突跃范围？ 2 . 通过计算说明：0.1mol/LHAc溶液能否准确滴定？ (HAc的Ka=1.810-5) 3酸碱滴定中选择指示剂的依据是什么？ 4什么是滴定终点？什么是化学计量点？什么是终点误差？ 5分光光度计的主要组成部件有哪些？ 6什么是精密度？什么是准确度？二者关系如何？ 1滴定突跃范围是指滴定剂由不足半滴到过量半滴之间pH(pM、E)变化范围。 4以饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极，测定pH值。当缓冲溶液pH=4.00时，在250C测得电池电动势为0.209V，测量未知液电动势为0.312V。未知液的pH值为多少？络合滴定中,金属指示剂的作用原理是什么? (以EDTA滴定Zn2+，铬黑T作指示剂为例,进行说明) 5滴定前: Zn2+ + 铬黑T Zn -铬黑T(酒红色的络合物) 随着EDTA的加入, Zn + Y = ZnY 在计量点附近: Zn -铬黑T(酒红色)+ Y = ZnY + 铬黑T(蓝色) 溶液由酒红色变为蓝色, 指示终点的到来. 需分析某一弱酸水溶液中弱酸的浓度，必需作的理论计算和判别有哪些？ 通过计算说明：溶液中Pb2+和Ca2+浓度为2.010-2mol/L,用相同浓度的EDTA滴定,能否通过控制酸度分步滴定?（lgKPaY=lg18.04 lgKCaY=10.69） 分光光度计的基本组成部件有哪些？ 什么是突跃范围？ 已知真实值为23.61%，甲的三次测定的平均值为23.60%，精密度分别为：0.66% 0.90% -1.43%；乙的三次测定的平均值为23.82%，精密度分别为：0.43% 0.16% -0.55%谁的结果更可靠？为什么？ 1通过计算说明：0.1mol/LHAc溶液能否准确滴定？ (HAc的Ka=1.810-5) 2溶液中Pb2+和Ca2+浓度为2.010-2mol/L,用相同浓度的EDTA滴定,能否通过控制酸度分步滴定?（=10.69 KPbY=18.04） 3什么是化学计量点？ 4什么是指示剂的封闭现象？如何处理？ 5什么是参比电极？什么是指示电极？二、问答题： 用HCl测定混合碱的组成时，采用双指示剂连续测定法, 当先加入酚酞指示剂，用HCl滴定到指示剂变色时，耗去HCl的体积为24.10 ml；继续加入甲基橙时, 滴定到指示剂变色时，又耗去HCl 31.45 ml, 试请判断该混合碱的组成?(该混合碱为NaOH、 Na2CO3 和NaHCO3中的任意两种) 写出两种指示剂变色时,都发生了一些什么化学反应? 2 用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000 mol/L HCl的的水溶液, 突跃pH范围: 4.30 9.70，可以选择的指示剂有哪些？在这些可供选择的指示剂中，选择哪个指示剂所带来的误差最小？并分别列出选择这些指示剂时，滴定到终点时，溶液的颜色又分别是什么？ 可以用EDTA测定溶液中的Ca2+和Mg2+总浓度,若已知Ca2+和Mg2+的浓度大约都为2.010-2mol/L,现在只测定溶液中的 Ca2+浓度,可以怎么办? 5什么叫条件电极电位?1 氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量KI？加入KSCN的作用是什么？为什么要近终点加入KSCN？并请写出间接测定铜含量有关的化学反应。 分析化学考试试卷 考试班级： 考试时间： 一、填空题（每空1分，共20分） 1测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为 ；相对平均偏差为 ；标准偏差为 ；相对标准偏差为 ；置信区间为 （18 .33,05.0=t） 2系统误差的减免是采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器及做 试验和 试验等方法减免，而偶然误差则是采用 的办法减小。 3有一磷酸盐混合溶液，今用标准盐酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；继续以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为 ；当V10，V20） 4NH4CN质子条件为 5在含有Ca2+、Ag2+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是 ，加入NaOH的作用是 分析化学测试卷一. 选择（40分）1定量分析结果的标准偏差代表的是（ C ）。A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差2下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量3下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大4下列叙述中错误的是（ B ）。A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl-试样，会产生正误差B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差C. 偶然误差可通过增加测定次数减小D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高5重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8%6用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大7碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ） A. 2:1 B. 1: 2 C. 1: 1 D. 3: 18磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。当用0.200mol/L NaOH标准溶液滴定浓度均为0.100mol/L盐酸和磷酸混合溶液时，可产生明显的滴定突跃最多为（ B ）。A. 1 个 B. 2个 C. 3个 D. 4个用强碱滴定磷酸，由CKa9，最多只有两个突跃。9已知lgKHgY21.8, lgHg=3.16和下表数据pH1.52.03.04.0lgY(H)15.5513.7910.638.44若用0.01mol/L EDTA滴定0.01mol/L Hg2+溶液，则滴定时最低允许pH（ B ）。 A. 4.0 B. 3.0 C. 2.0 D. 1.510用含有少量Mg2+的蒸馏水配制EDTA标准溶液，在pH5.0时，用锌标准溶液标定EDTA标准溶液的浓度，然后用上述EDTA标准溶液于pH10.0滴定试样中Ca2。测定结果将（ B ）。 （已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH5.0，lgY(H)=6.45pH10.0，lgY(H)=0.45）。 A. 偏低 B. 偏高 C. 基本无影响 D. 不确定由lgK5，可知，pH5.0时，Mg2+不影响滴定，因此EDTA标准溶液的浓度准确。但pH10.0时，Mg2+干扰滴定，需要消耗EDTA，所以结果偏高11已知CuI的Ksp=1.110-12，I-=1 mol/L，计算2Cu2+4I-=2CuI+I2在25的（ B ）。 A. 反应不能发生，无法计算 B. 11.2 C. 5.6 D. 12.9由已知CuI的Ksp=1.110-12，I-=1 mol/L， ，可计算得E/Cu2+/CuI = ECu2+/Cu+ + 0.059lg(Ksp/Cu2+) =0.87由n（E/+ - E/-）/0.059=11.212下列关于副反应系数的定义，正确的是（ C ）。A. B. C. D. 13用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生（ B ）。 A. 标定结果偏高 B. 标定结果偏低 C. 对标定结果无影响D. 指示剂不变色，无法指示滴定终点。滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3溶液！K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V增大，则浓度减小。1425.00 mL 0.4000mol/L H3PO3溶液与30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀释至100 mL，则溶液的pH值为( C )。已知磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。 A. 7.21 B. 7.69 C. 7.81 D. 9.9415下列操作中，产生负误差的是( D )。A. 铬酸钾法测Cl-，控制溶液pH4.0B. 吸附指示剂法测I-，使用二甲基二碘荧光黄为指示剂C. 铁铵矾法测Br-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀D. 铁铵矾法测Cl-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀16下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C ）。A. 称量形式必须有确定的化学组成 B. 称量形式必须稳定C. 称量形式的颗粒要大 D. 称量形式的摩尔质量要大17对滴定突跃没有影响的常数或变量是（ A ）。A. 氧化还原滴定法中的CRed或COx B. 沉淀滴定法中溶度积常数KspC. 配位滴定法中的KMY， D. 酸碱滴定法中的Ka和Ca18下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）（1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（ A. ）。（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码（ B. ）。m=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则m1的真实质量比读数显示的要小，因此m减小。（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（ A. ）。热溶液，体积大，冷却后，体积将减小，而m不变，所以浓度增大。（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（ D. ）。溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化，精密度降低（5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。（ D ）多次测量，由于未用移取液洗移液管，前后两次会存在较大差异，使精密度降低！若只进行一次实验，则由c标V标=cV移，则c减小，产生负误差！（6）将称好的基准物倒入湿烧杯。（ C ）二、填空（15分）1. 制备晶形沉淀的条件是（ 1. 在稀溶液中 2. 热溶液 3. 搅拌、缓缓加入沉淀剂 4.陈化 ）2. HCN (c1 mol/L) + Na2CO3 (c2 mol/L) 水溶液的质子条件式为：（H+2H2CO3+HCO3-=OH-+CN-或H+C2=OH-+CN-+CO32-H+C2+HCN=OH-+CO32-+C1 ）。建议用第一种，后两种由MBE和CBE得到。3. 磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。溶液中H2PO4-分布系数最大时（pH= 4.66）；溶液中HPO42-分布系数最大时（pH= 9.94 ）。4. 系统误差的特点是（ 1. 单向性 2. 重复性 3. 可测性）。5. 当用0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M离子（pM=0.2, TE 0.3%）应满足（ 5 ）。6. 某一元弱酸摩尔质量为122.1，称取1.14 g，配制成100 mL水溶液，其pH为2.44，则该弱酸的pKa为（ 3.85 ）。7. 在1 mol/L硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的Ce4+（1.44 V）标准溶液滴定等体积的0.1000 mol/L的Fe2+ (0.68 V )溶液，计算滴定剂加入82%时电对的电位E = ( 0.72 )V；化学计量点时电对的电位E = ( 1.06 )V，体系的当滴定剂加入 ( 50 )%时电对的电位E= 0.68V。四、测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8分)解：（1） （2） （3）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%五、称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125 g，加水溶解后，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2000 mol/L HCl标准溶液滴定，甲基橙变色时，消耗HCl标准溶液32.72 mL；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示剂，用0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定，消耗25.34 mL。（1）写出有关反应方程式，（2）各组分的质量百分含量是多少？ ( 已知：弱酸HA的pKa=7.0，弱酸HB的pKa=1，Na2CO3 = 105.99，NaA = 182.03，NaB =132.0 ) 。 （10分）1）NaA的pKb=14-7=7，(假定c=0.01, 则cKb=10-9)因此NaA能被盐酸滴定 NaB的pKb=14-1=13远大于7，(假定c=0.01, 则cKb10-9)因此NaB不能被盐酸滴定 （1分）甲基橙变色时： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O （1分）NaA + HCl = NaCl + HA （1分）酚酞变色时仅有： Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl （1分） 根据（3）可计算出 （2分）甲基橙变色时： （3分） （1分） 六、称取红丹试样（含Pb3O4）0.2750g，用盐酸溶解（PbO2 +4HCl=PbCl2 +Cl2+ 2H2O）后转移到100mL量瓶中，取25.00mL 加入浓度为0.500mol/L K2Cr2O7溶液25.00mL使其析出PbCrO4沉淀( 因+ H2O = 2 +2H+ )，定量滤过沉淀，洗涤溶解后，在酸性条件下加入过量KI，产生的I2，以淀粉液为指示剂，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗8.95 mL，写出有关反应的方程式，并求试样中Pb3O4的质量百分数？（Pb3O4=685.6）。 （10分） 解：PbO + 2HCl = PbCl2 + H2O 或 PbO + 2H+ = Pb2+ + H2O （1分）PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2+ 2H2O 或 PbO2 +2Cl-+4H+ = Pb2+ + Cl2+ 2H2O 2PbCl2 + K2Cr2O7 + H2O = 2PbCrO4 + 2KCl + 2HCl或2Pb2+ + Cr2O72- + H2O = 2PbCrO4+ 2H+ （1分） 2CrO42-+6I-+16H+=2Cr3+3I2+8H2O （1分） I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62- （1分） 化学计量关系：2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3 （2分）（4分）七、计算用0.1000 molL-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 molL-1NH3溶液时，（1）计量点溶液的pH；（2）计量点前后0.1%时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？（10分）解：（1）计量点时，全部转变为NH4Cl 的H+=pH=5.28（2）不足0.1%时，构成缓冲溶液：过量0.1%时，盐酸过量：（3） 甲基红为指示剂。八、计算pH=3.0和pH=4.0时，ZnY的条件稳定常数KZnY，判断能否准确滴定。已知：lgK ZnY =16.50，pH=2.0时lgY(H)=13.79；pH=5.0时lgY(H)=6.45。（7分）一、单项选择题（15分，每小题1分）1、在以EDTA为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（ A）。A、Y(H), Y(N)，M(L)； B、Y(H), Y(N)，MY；C、Y(N), M(L)，MY； D、Y(H),M(L)，MY。2、在EDTA络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（ B ）。A、CM大，Y(H)小,M(L)大，KMY小；B、CM大，M(L)小，KMY大，Y(H) 小；C、CM大，Y(H)大, KMY小，M(L)小； D、Y(H)小，M(L)大，KMY大，CM小；3、以EDTA为滴定剂，下列叙述错误的是（ D ）。A、在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物。B、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物。C、不论形成MHY或MOHY，滴定反应进行的程度都将增大。D、不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。 4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D ）。（M：待测离子；N：干扰离子；In：指示剂）A、； B、；C、； D、。5、在用EDTA测定Ca2+、Mg2+的含量时，消除少量Fe3+、Al3+干扰的下述方法中，哪一种是正确的（ C ）。A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺；B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液；D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。6、在1 molL-1HCl介质中，滴定Fe2+ 最好的氧化-还原方法是（ B ）。A、高锰酸钾法；B、重铬酸钾法；C、碘量法；D、铈量法7、用0.02 molL-1KMnO4溶液滴定0.1 molL-1 Fe2+ 溶液和用0.002 molL-1 KMnO4溶液滴定0.01mol L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（ A ）。A、相等；B、浓度大突跃大；C、浓度小的滴定突跃大；D、无法判断。8、用K2Cr2O7法测定Fe时，若SnCl2量加入不足，则导致测定结果（ B ）。A、偏高；B、偏低；C、无影响；D、无法判断。9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（ C ）。A、氧化剂 络合剂 掩蔽剂；B、沉淀剂 指示剂 催化剂；C、还原剂 沉淀剂 络合剂；D、缓冲剂 络合剂 预处理剂。10、对于AgCl沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素是（ A ）。A、同离子效应；B、盐效应；C、酸效应；D、络合效应。11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ C ）。A、冷水；B、含沉淀剂的稀溶液；C、热的电解质溶液；D、热水。12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成（ B ）。A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、继沉淀。13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量，计算P2O5含量时的换算因数算式是（ D ）。A、M(P2O5) / M(MgNH4PO4)； B、M(P2O5) / 2M(MgNH4PO4)；C、M(P2O5) / 2M(Mg2P2O7)； D、M(P2O5) / M（Mg2P2O7)。14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会引起这一现象的是（ C ）。A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；B、参比溶液选择不当；C、显色反应的灵敏度太低；D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（ D ）。A、高浓度示差光度法；B、低浓度示差光度法；C、精密示差光度法；D、双波长吸光光度法。二、填空题（15分，每空0.5分）1、提高络合滴定选择性的途径有a 和沉淀掩蔽法，b 掩蔽法，选择其它的c 或多胺类螯合剂作滴定剂，使lgKc 5。2、络合滴定方式有 直接 滴定法、 间接 滴定法、 滴置换 定法和 返滴定 滴定法。3、在EDTA络合滴定中，当CM和KMY都较大时，为了使滴定突跃增大，一般讲pH值应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的 和我 的络合作用。4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因为 ；计量点电位Esp不在滴定突跃中点，是由于 。5、间接碘量法的主要误差来源为 碘的氧化性 与 碘离子 的还原性 。6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是 铬酸钾 ；铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH范围是 6.5-7.2 。7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 铁铵矾 ；滴定剂硫氰酸按。8、在重量分析方法中，影响沉淀纯度的主要因素为 共沉淀 ， 后沉淀 。9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为 ， ， 。10、吸光光度法选择测量波长的依据是 ，选择测量的吸光度是在 范围。11、用有机相作为 相，用水相作为 相的萃取色谱分离法称为 色谱分离法。12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至 ，即一般所说的 状态，冷却至60-80，加入HCl和动物胶，充分搅拌，并在60-70保温10min，使硅酸 。三、计算题（40分）1、用0.020 molL-1 EDTA滴定0.10 molL-1 Mg2+和0.020 molL-1 Zn2+混合溶液中的Zn2+ ,问能否准确滴定Zn2+ ？若溶液中的共存离子不是Mg2+、而是0.10 molL-1 Ca2+ ，能否准确滴定Zn2+ ？若在pH 5.5以二甲酚橙（XO）为指示剂、用EDTA 滴定Zn2+时，Ca2+ 有干扰而Mg2+ 无干扰，通过计算说明原因何在？已知二甲酚橙与Ca2+和Mg2+ 均不显色，lgKZnY = 16.5，lgKMgY = 8.7,lgKCaY = 10.7,pH = 5.5时、。2、计算在1 molL-1 H2SO4介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势和滴定突跃范围。已知，。3、计算CdS沉淀在NH3 = 0.10 molL-1 溶液中的溶解度。（CdS：Ksp = 810-27；NH3H2O：Kb = 1.810-5；Cd2+-NH3络合物的lg1 - lg6：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S的Ka1=1.310-7，Ka2 = 7.110-15）4、浓度为25.5g / 50 ml 的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm处用2 cm 比色皿进行测量，测得T=50.5%，求摩尔吸光系数和灵敏度指数S。（已知Cu的摩尔质量为63.546）四、推倒证明题（10分，每小题5分）1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂存在下，溶解度S的计算公式为。2、根据下列反应和给出的关系式，推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K萃与螯合物的分配系数KD（MRn）、螯合剂的分配系数KD（HR）、螯合剂的解离常数Ka（HR）和螯合物稳定常数的关系式来。 ，五、问答题（20分，每小题4分）1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液？2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的
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