高考化学大二轮专题复习与增分策略训练 专题10 电解质溶液

高考化学大二轮专题复习与增分策略训练 专题10 电解质溶液考纲要求1.了解电解质的概念；了解强、弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离及离子积常数。5.了解溶液pH的定义，认识溶液的酸碱性、溶液中c(H+)和c(OH-)、pH三者之间的关系，并能进行简单计算；了解测定溶液pH的方法。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解的主要因素以及盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的溶解平衡以及沉淀转化的本质。考点一溶液的酸碱性及pH1一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2两种测量方法溶液的pH值可以用pH试纸测定(精确到整数，且只能在114的范围内)，也可以用pH计(精确到0.1)测定。3三个重要比较水溶液可分为酸性溶液、中性溶液和碱性溶液，下表是常温下这三种溶液的比较：溶液的酸碱性c(H)与c(OH)比较c(H)大小pH酸性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL17中性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL17碱性溶液c(H)c(OH)c(H)74.pH使用中的几个误区(1)pH7的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH7的溶液才呈中性；当在100 时，水的离子积常数为11012，此时pH6的溶液为中性溶液，pH6时为碱性溶液，pH6时为酸性溶液。(2)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。5溶液中的c(H)和水电离出来的c(H)的区别(1)室温下水电离出的c(H)1107 molL1，若某溶液中水电离出的c(H)1107 molL1，则可判断出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离。(2)室温下，溶液中的c(H)1107 molL1，说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的c(H)7pH11V酸V碱11(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断：7溶液pH计算的一般思维模型题组一走出溶液稀释与混合的误区1正误判断，正确的划“”，错误的划“”(1)常温下pH为2的盐酸与等体积pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(xx广东理综，23B)(2)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H)1.01012 molL1()(xx广东理综，23C)(3)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH7()(xx天津理综，5A)(4)常温下，将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH4()(xx浙江理综，12A)(5)100 时，将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性()(2011天津理综，5D)误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pHapHan弱酸apHan碱强碱pHbpHbn弱碱bnpHb误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律pHn(n7)的强酸和pH14n的强碱溶液等体积混合，pH7；pHn(n7)的醋酸和pH14n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH7；pHn(n7)的盐酸和pH14n的氨水溶液等体积混合，混合溶液pH7。题组二一强一弱比较的图像分析2相同体积、相同pH的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求画出图像。分别与足量的锌粉发生反应。(1)产生H2的体积(V)随时间(t)的变化图像。(2)产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像。(3)溶液的pH随时间(t)的变化图像。答案(1)(2)(3)3pH2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c0.1 molL1)至pH7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则()Ax为弱酸，VxVyCy为弱酸，VxVy答案C解析由图知：将一元酸x和y分别稀释10倍，pH的变化量pHx1，pHyKb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当KaKsp，溶液过饱和，有沉淀析出；QcKsp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；Qcc(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)答案B解析A项，Na2S溶液中微粒关系为c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H2S)，错误；B项，Na2C2O4溶液中，由电荷守恒得：c(Na)c(H)2c(C2O)c(HC2O)c(OH)由物料守恒得：c(Na)2c(C2O)2c(HC2O)2c(H2C2O4)由得：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)，正确；C项，Na2CO3溶液中，由电荷守恒得：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)，错误；D项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Ca2)c(Cl)得：c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，错误。2(xx江苏，14改编)25 时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是()A0.1 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合：c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B0.1 molL1 NH4Cl溶液与0.1 molL1氨水等体积混合(pH7)：c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C0.1 molL1 Na2CO3溶液与0.1 molL1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D0.1 molL1 Na2C2O4溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Na)c(H)c(Cl)答案B解析A项，二者恰好反应生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH发生电离：CH3COOHCH3COOH，溶液显酸性，正确；B项，NH4Cl与NH3H2O等浓度等体积混合显碱性，说明NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，故c(NH)c(NH3H2O)，错误；C项，等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根据物料守恒，可知2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)，正确；D项，根据电荷守恒，正确。题组二化学反应过程中“粒子”浓度关系判断320 时向20 mL 0.1 molL1醋酸溶液中不断滴入0.1 molL1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是()Aa点：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb点：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc点：c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd点：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)答案C解析a点是CH3COOH和CH3COO Na的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系1抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。2抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。3抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。4抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。考点五酸碱中和滴定及“迁移”应用“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；计算。(3)“考”指示剂的选择强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。题组一中和滴定的基本操作1正误判断，正确的划“”，错误的划“”(1)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗()(xx新课标全国卷，12B)(2)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差()(xx新课标全国卷，12C)(3)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 molL1盐酸达到实验目的()(xx安徽理综，9D)(4)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小()(xx天津理综，4C)(5)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶()(xx山东理综，11A)(6)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用()(2011浙江理综，8C)(7)读数为22.30()(2011海南，2改编)(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高()(xx山东理综，14C)(9)()(xx安徽理综，8A)(10)()(xx重庆理综，7B)(11)可用25 mL碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()(12)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小()题组二滴定终点的描述2用a molL1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_。答案滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色3用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_作指示剂，达到滴定终点的现象是_。答案淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色4用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。答案否当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色5用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件，将TiO2溶解并还原为Ti3，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发生反应的离子方程式为_，达到滴定终点时的现象是_。答案Ti3Fe3=Ti4Fe2当滴入最后一滴标准液，溶液变成血红色，且半分钟内不褪色题组三“滴定法”的迁移应用6(xx重庆理综，9)中华人民共和国国家标准(GB27602011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 gL1。某兴趣小组用题图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。(1)仪器A的名称是_，水通入A的进口为_。(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为_。(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 molL1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择题图2中的_；若滴定终点时溶液的pH8.8，则选择的指示剂为_；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)_(10 mL，40 mL，40 mL)。(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为_gL1。(5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施_。答案(1)冷凝管(或冷凝器)b(2)SO2H2O2=H2SO4(3)酚酞(4)0.24(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，扣除盐酸挥发的影响解析(1)A仪器的名称为冷凝管或冷凝器；为使冷却效果好，应将冷却水从处于低处的b口通入。(2)SO2具有强还原性，H2O2具有强氧化性，二者发生氧化还原反应：SO2H2O2=H2SO4。(3)NaOH盛装在碱式滴定管中，应将橡皮管向上弯曲排出气泡，故选；滴定至终点时溶液的pH8.8，在酚酞的变色范围内，故可选用酚酞作指示剂；液面在10 mL时滴定管中有刻度的液体为40 mL，因滴定管的下端有一段无刻度，故滴定管内液体的体积大于40 mL。(4)SO2与NaOH存在如下关系：SO2H2SO42NaOH64 g2 molm(SO2)0.090 0 molL10.025 L解得：m(SO2)0.072 g，故葡萄酒中SO2的含量为0.24 gL1。(5)盐酸为挥发性酸，挥发出的HCl消耗NaOH，使测量值偏大。可以用难挥发的稀硫酸代替盐酸进行该实验。专题突破练1(xx福建理综，10)下列关于0.10 molL1 NaHCO3溶液的说法正确的是()A溶质的电离方程式为NaHCO3=NaHCOB25 时，加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大C离子浓度关系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)c(CO)D温度升高，c(HCO)增大答案B解析A项，H2CO3为弱电解质，HCO在水溶液中电离程度很小，书写电离方程式时，不能拆开，正确写法为NaHCO3=NaHCO；B项，注意是H和OH的物质的量的乘积，而不是物质的量浓度的乘积，加水稀释，n(H)、n(OH)均增大；C项，根据电荷守恒的规律，应在c(CO)前面乘以2；D项，温度升高，HCO的电离程度、水解程度都增大，所以c(HCO)减小。2(xx四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1 NaHCO3溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)B20 mL 0.1 molL1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 molL1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室温下，pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 molL1 CH3COOH溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH)c(H)c(CH3COOH)答案B解析A项，等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO能进行两级水解：COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH，故溶液中c(OH)c(HCO)，该项错误；B项，CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，该项正确；C项，在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3H2O的混合溶液，则c(Cl)c(NH)、c(H)c(OH)，故c(Cl)c(H)c(A)c(OH)c(HA)c(H)，因此X表示OH，Y表示HA，Z表示H，错误；C项，根据物料守恒可知，c(A)c(HA)c(Na)，即c(A)c(Y)c(Na)，正确。4(xx天津理综，5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()ApH1的NaHSO4溶液：c(H)c(SO)c(OH)B含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag)c(Cl)c(I)CCO2的水溶液：c(H)c(HCO)2c(CO)D含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)2c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)答案A解析NaHSO4溶液中，根据电荷守恒有c(Na)c(H)c(OH)2c(SO)，又因为c(Na)c(SO)，综合可得：c(H)c(OH)c(SO)，A正确；相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的，含有AgCl和AgI固体的悬浊液中，显然有c(Ag)c(Cl)c(I)，B错误；CO2与水反应生成弱酸H2CO3，只有部分电离生成H和HCO，受H的抑制作用，HCO的电离程度更小，离子浓度关系为c(H)c(HCO)2c(CO)，C错误；含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中，根据物料守恒有2c(Na)3c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)，D错误。5下列说法正确的是()常温下，强酸溶液的pHa，将溶液的体积稀释到原来的10n倍，则pHan；已知BaSO4的Kspc(Ba2)c(SO)，所以在BaSO4溶液中有c(Ba2)c(SO)将0.1 molL1的NaHS和0.1 molL1 Na2S溶液等体积混合，所得溶液中有c(S2)2c(OH)2c(H)c(HS)3c(H2S)在0.1 molL1氨水中滴加0.1 molL1盐酸，刚好完全中和时pHa，则由水电离产生的c(H)10a molL1A B C D答案C解析若无限稀释，pH7；根据Ksp的意义，在BaSO4饱和溶液中，存在c(Ba2)c(SO)；c(Na)c(H)2c(S2)c(HS)c(OH)2c(Na)3c(S2)3c(HS)3c(H2S)，由以上两式可以推出c(S2)2c(OH)2c(H)c(HS)3c(H2S)；刚好完全中和时生成NH4Cl溶液，溶液中H来自水的电离，所以由水电离产生的c(H)10a molL1。6(xx海南，11)室温下，用0.100 molL1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 molL1 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A表示的是滴定醋酸的曲线BpH7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLCV(NaOH) 20.00 mL时，两份溶液中c(Cl)c(CH3COO)DV(NaOH) 10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)答案B解析A项，滴定开始时0.100 0 molL1盐酸pH1,0.100 0 molL1醋酸pH1，所以滴定盐酸的曲线是，滴定醋酸的曲线是，错误；B项，醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH7时，醋酸所用NaOH溶液的体积小，正确；C项，V(NaOH)20.00 mL 时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，错误；D项，加入10 mL氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以c(CH3COO ) c(Na )，错误。7常温下，用0.100 0 molL1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 NH3H2O溶液，滴定曲线如下图。下列说法正确的是()A溶液：c(Cl)c(NH)c(OH)c(H)B溶液：c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)C溶液：c(OH)c(H)D滴定过程中不可能出现：c(NH3H2O)c(NH)c(OH)c(Cl)c(H)答案B解析点是NH4Cl和NH3H2O等量混合，离子浓度大小应为c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)；B项，根据电荷守恒判断该项正