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会计学1永停滴定法永停滴定法1.什么是永停滴定法 2.永停滴定法的特点3.实验原理简介目录第1页/共13页何所谓永停滴定法 永停滴定法又称死停滴定法（dead-stop titration）(死停终点法)，是把两个相同的铂电极（或者其他金属电极）插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压,观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变，根据电流的变化情况确定滴定终点。第2页/共13页 它是氧化还原滴定和电位分析的完美结合。 永停滴定法装置简单，准确度高，确定终点方法简便。 价钱便宜、量又足，我们一直都用它永停滴定法的特点第3页/共13页铂铂（10200mV） 等当点iV碘滴定硫代硫酸钠的滴定曲线铂铂看我72变第4页/共13页永停滴定法的原理 若溶液中同时存在某氧化还原对的氧化型及其对应的还原型物质，在此溶液中插入铂电极，按照Nernst方程式，铂电极将反映出I2/I-电对的电极电位。 022ln2IRTEEFI第5页/共13页铂铂（10200mV） 正端：2I- I2+2e负端：I2 I2+2eI2 I-铂铂第6页/共13页 像I2/I-这样的电对，于双铂电极构成电池，给一很小的外加电压时就能发生电解反应，称为可逆电对。 若溶液的电对是S4O62-/S2O32- ,同样插入两支铂电极，同样给一很小的外加电压，但并没有电解反应发生，这种电对叫做 不可逆电对。 只有当两个铂电极之间的外加电压很大时，由于发生其他电极反应才发生电解。 电对的分类第7页/共13页本节目分三部分1. 不可逆滴定可逆2. 可逆滴定不可逆3. 不可逆滴定不可逆第8页/共13页铂铂（1015mV） 铂铂 Na2S2O3 I2 在等当点前溶液中存在I2及I-离子，有电流通过两极，等当点后溶液中只有S4O62-/S2O32-及I-，无电解反应发生，电流降到最低点并停滞不动。滴定过程中的电流变化如图所示。 等当点Vi硫代硫酸钠滴定碘的滴定曲线不可逆滴定可逆第9页/共13页铂铂Na2S2O3铂铂等当点iV碘滴定硫代硫酸钠的滴定曲线I2在等当点前溶液中只有S4O62-/S2O32-不可逆电对,虽然有外加电压，电极上也不能发生电解反应。 达到等当点并稍过量一点I2后，因溶液中存在I2/I-可逆电对的两者，电极上发生电解反应，有电流通过电极，电流计发生偏转，说明达到终点。 过等当点后随着I2浓度的逐渐增加，电解点列也逐渐增大。滴定过程中的电流变化情况如图所示。 （1015mV） 可逆滴定不可逆第10页/共13页铂铂Fe2+铂铂 继续加入Ge4+离子，Fe2+离子浓度逐渐下降；电流也逐渐下降；达到终点时电流降至最低点。加入过量的Ge4+离子时，由于溶液中共存有Ge4+和Ge3+这一可逆电对，电流又开始上升。Ge4+（1015mV） 不可逆滴定不可逆开始滴定前溶液中只有Fe2+离子，因无Fe3+离子存在，阴极上不可能有还原反应发生，所以无电解反应发生，无电流通过。 当Ge4+离子不断滴入时，Fe3+离子不断增加，因Fe3+/Fe2+可逆，电流不断增加；当Fe2+=Fe3+时，电流达最大值；等当点iVCe4+离子滴定Fe2+离子的滴定曲线第11页/共13页就这么结束了？节目太棒了！真不可思议第12页/共13页
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