2022年高考化学二轮复习 专题19 有机化学基础（选修）（讲）（含解析）

2022年高考化学二轮复习 专题19 有机化学基础（选修）（讲）（含解析）（1）考纲要求（一）有机化合物的组成与结构1能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。2了解常见有机化合物的结构。了解有机物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构。3了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。4了解有机化合物存在异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体（不包括手性异构体）。5能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物。6能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。（二）烃及其衍生物的性质与应用1以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异。2了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应用。3举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。4了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。5了解加成反应、取代反应和消去反应。6结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生影响，关注有机化合物的安全使用问题。（三）糖类、氨基酸和蛋白质1了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糖类在食品加工和生物质能源开发上的应用。2了解氨基酸的组成、结构特点和主要化学性质，氨基酸与人体健康的关系。3了解蛋白质的组成、结构和性质。4了解化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。（四）合成高分子化合物1了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。2了解加聚反应和缩聚反应的特点。3了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的应用。4了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。（2）命题规律试题通常以框图题的形式出现，在高科技新信息的框架中考查有机化学的基础知识，还特别注重对设计合成线路的考查。所以必须熟练掌握碳碳双键、碳碳叁键、卤代烃中的卤原子、醇羟基、酚羟基、醛基、羧基及酯基的结构及性质，延伸的还有苯环结构的特殊性、醚、酮等。在掌握了上述结构的特点后，就可以综合运用于多官能团化合物上，如课本上介绍的糖类、油脂、蛋白质等。另外，对于生产、生活中的较复杂的化合物，也可根据其结构中所含的特殊官能团，推断其主要性质。【例1】【xx年高考新课标卷】化学选修5：有机化学基础（15分）秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是_。（填标号）a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物（2）B生成C的反应类型为_。（3）D中官能团名称为_，D生成E的反应类型为_。（4）F 的化学名称是_，由F生成G的化学方程式为_。（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 gCO2，W共有_种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_。（6）参照上述合成路线，以（反，反）-2，4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对二苯二甲酸的合成路线_。【答案】（1）cd；（2）取代反应（或酯化反应）；（3）酯基、碳碳双键；消去反应；（4）己二酸 ； nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH+(2n-1)H2O；（5）12； ；（6）。【例2】【xx年高考新课标卷】化学选修5：有机化学基础（15分）端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为Glaser反应。2RCCHRCCCCR+H2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：回答下列问题：（1）B的结构简式为_，D 的化学名称为_，。（2）和的反应类型分别为_、_。（3）E的结构简式为_。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_mol。（4）化合物（）也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_。（5）芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其中3种的结构简式_。（6）写出用2-苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D的合成路线_。【答案】（1） ；苯乙炔；（2）取代；消去；（3），4；（4）+(n-1)H2；（5）、；（6）。1官能团与有机物的性质官能团主要化学性质烷烃在光照下发生卤代反应；不能使酸性KMnO4溶液褪色；高温分解不饱和烃烯烃跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；加聚；易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色炔烃CC跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；加聚苯取代硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe或Fe3作催化剂)；与H2发生加成反应苯的同系物取代反应；使酸性KMnO4溶液褪色续表卤代烃X与NaOH溶液共热发生取代反应；与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇OH跟活泼金属Na等反应产生H2；消去反应，加热时，分子内脱水生成烯烃；催化氧化；与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应酚OH弱酸性；遇浓溴水生成白色沉淀；遇FeCl3溶液呈紫色醛与H2加成为醇；被氧化剂(如O2、Ag(NH3)2、Cu(OH)2等)氧化为羧酸羧酸 酸的通性；酯化反应酯发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇2.常见重要官能团的检验方法官能团种类试剂判断依据碳碳双键或碳碳三键溴的CCl4溶液橙红色褪去酸性KMnO4溶液紫红色褪去卤素原子NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液有沉淀生成醇羟基钠有H2放出酚羟基FeCl3溶液显紫色浓溴水有白色沉淀产生醛基银氨溶液有银镜生成新制Cu(OH)2悬浊液有砖红色沉淀产生羧基NaHCO3溶液有CO2气体放出3.提纯常见有机物的方法混合物试剂分离方法主要仪器甲烷(乙烯)溴水洗气洗气瓶苯(乙苯)酸性KMnO4溶液，NaOH溶液分液分液漏斗溴乙烷(乙醇)水分液分液漏斗苯(苯酚)NaOH溶液分液分液漏斗硝基苯(苯)蒸馏蒸馏烧瓶乙醇(H2O)新制生石灰蒸馏蒸馏烧瓶乙酸乙酯(乙酸、乙醇)饱和Na2CO3溶液分液分液漏斗乙醇(乙酸)NaOH溶液蒸馏蒸馏烧瓶乙烷(乙炔)酸性KMnO4溶液、NaOH溶液洗气洗气瓶4.有机合成思路（1）原则基础原料要价廉、易得、低毒性、低污染；产品易于分离、产率较高；合成线路简捷，操作简便，能耗低，易于实现。（2）方法正合成分析法：从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向合成的目标有机物，其合成示意图：基础原料中间体1中间体2目标有机物。逆合成分析法：设计复杂有机物的合成路线时常用的方法。它是由目标有机物倒推寻找上一步反应的中间体n，而中间体n又可以由中间体(n1)得到，依次倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线，其合成示意图：目标有机物中间体n中间体(n1)基础原料。（3）官能团的引入引入官能团有关反应羟基(OH)烯烃与水加成、醛(酮)加氢、卤代烃水解、酯的水解卤素原子(X)烃与X2取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代碳碳双键()某些醇或卤代烃的消去、炔烃不完全加氢醛基(CHO)某些醇(含有CH2OH)的氧化、烯烃的氧化羧基(COOH)醛的氧化、酯的酸性水解、羧酸盐的酸化、苯的同系物(侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原子)被强氧化剂氧化酯基(COO)酯化反应（4）官能团的消除通过加成消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键等)；通过加成或氧化等消除醛基(CHO)；通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基(OH)；通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。（5）官能团的改变通过官能团之间的衍变关系改变。如：醇醛羧酸。通过某些化学方法改变官能团个数或位置。如：CH3CH2OHCH2=CH2XCH2CH2XHOCH2CH2OH，CH3CH2CH=CH2CH3CH2CHXCH3CH3CH=CHCH3。【例1】【xx届邯郸一模】【化学选修5：有机化学基础】(15分)以烃A或苯合成高分子化合物PMLA的路线如下：已知：（1）A的化学式为C4H6，其核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为2:1， A的名称为_，A的链状同分异构体有_种(不包括A)。（2）由F转化为H2MA的反应类型是_-。（3）1mol有机物F与足量NaHCO3溶液反应生成标准状况下的CO244.8L，F有顺反异构，其反式结构简式是_（4）C的结构简式是_。（5）E与NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式是_。（6）聚酯PMLA有多种结构，写出由H2MA制PMLA的化学方程式_。(任写一种)【答案】（15分）（1）1，3丁二烯（2分） 2（2分） （2）加成反应（2分）（3）（2分） （4）（2分）（5）（2分）（6）或（3分，其它合理答案也给分）。考点：考查有机物的推断与合成，涉及常见有机官能团的性质及转化。【趁热打铁】【xx届唐山二模】化学选修5有机化学基础（15分）有机物F是一种重要的医药中间体，以化合物A（相对分子质量为126.5）为原料合成F的工艺流程如下：已知： （1）A的结构简式为 ，D分子中含氧官能团的名称为_，反应BC的反应类型为 。 （2）1molC在一定条件下最多能与_mol NaOH反应。 （3）已知D与SOCl2反应除生成E外还有两种易溶于水的气体生成，反应的化学方程式为 。 （4）满足下列条件的有机物D的同分异构体有_种。 属于1，3，5三取代苯； 能发生银镜反应； 能与氯化铁溶液显紫色 (5)B在生成D反应过程还可得到另一种副产物G（），下列有关G的叙述正确的是 。（填选项）A能与乙二醇通过加聚反应得到高分子材料 B能发生取代反应和加成反应C该分子中最多有8个碳原子共平面 D该分子中最多有1个手性碳原子（6）根据已有知识并结合相关信息，写出以化合物CH2(COOC2H5)2为有机反应原料制备CH3OCOCH2CH2CH2CH2COOCH3的合成路线流程图(注明反应条件，无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下： 【答案】（1） (2分)； 羧基；取代反应 (各1分) （2）4 (2分) （3）+SOCl2+SO2+HCl； (2分)（4） 6 (2分) （5）B (2分)（6）中含有2个羧基，能与乙二醇通过缩聚反应得到高分子材料，错误；B该物质含有羧基能发生取代反应，含有苯环，可以发生加成反应，正确；C由于与苯环连接的碳原子属于苯环的平面结构，在该平面上，这两个碳原子都是饱和碳原子，根据饱和碳原子的四面体结构可知，另外的两个碳原子也可以在苯环的平面上，属于该分子中最多有10个碳原子共平面，错误；D根据手性碳原子的定义可知在该分子中没有手性碳原子，错误；（6）结合题意，以化合物CH2(COOC2H5)2为有机反应原料制备CH3OCOCH2CH2CH2CH2COOCH3的合成路线流程图是。考点：考查 有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式和同分异构体的书写的知识。【例2】【xx届北京朝阳一模】（17 分）有机物A为缓释阿司匹林的主要成分。用于内燃机润滑油的有机物Y 和用于制备水凝胶的聚合物P 的合成路线如下。已知：（1）D 的分子式为C7H6O3，D 中所含的官能团是。（2） DY的化学方程式是。（3） 反应的另一种产物是M，其相对分子质量是60，B 、M 均能与NaHCO3反应产生CO2。M 是。BD的化学方程式是。（4） 下列说法正确的是。a.B、C、D中均含有酯基b.乙二醇可通过的路线合成c.C能与饱和溴水反应产生白色沉淀（5） 红外光谱测定结果显示，E 中不含羟基。XE的反应类型是。 E的结构简式是。（6） 若X的聚合度n1，有机物A 只存在一种官能团，A 的结构简式是。（7）聚合物P的结构简式是。【答案】（1）羟基、羧基； (2) ；(3)CH3COOH；（4）b（5）酯化反应（答“取代反应”也可） +H2O ；(6) ；（7）或或【解析】。（6） 若X的聚合度n1，有机物A 只存在一种官能团，A 的结构简式是；（7）E与2-甲基丙烯酸发生反考点：考查有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式的书写的知识。【趁热打铁】【xx届北京延庆一模】（16分)口服抗菌药利君沙的制备原料G和某种高分子化合物K的合成路线如下：已知：R-CH2-CH=CH2 R-CH-CH=CH2R-CH2-CH=CH2 R-CH2CH2CH2CH RCOOR +R”18OH RCO18OR”+ROH (以上R、R、R”代表H或有机基团)（1）F中官能团的名称是_。（2）B C的反应类型是 _。 （3）A 的结构简式是 _。（4）B的一种同分异构体具有顺反异构，写出其中反式的结构简式_。（5）D的结构简式_。（6）关于E、F、G的说法中正确的是_(填序号)： G可以发生氧化、还原、缩聚反应 E、1-丁醇、丁烷中E的沸点最高 E与乙二醇、丙三醇互为同系物 G分子中有4种不同环境的氢原子 1molF与足量银氨溶液反应生成4 molAg（7）H的分子式为C8H6O4，其一氯取代物只有一种，能与碳酸氢钠溶液反应放出气体，写出 HI的化学方程式：_。（8）写出J生成高聚物K的化学方程式 _。【答案】25.（16分）（1）醛基 （2）水解（或取代）反应 （3）CH2=CH-CH3(4) (5) 222 （6） （7）（8）考点：考查有机物的推断，有机物的结构与性质，有机反应类型等知识。1有机合成的解题思路2有机推断的解题技能【例】【xx届天津市河西区一模】（18分）聚甲基丙烯酸酯纤维广泛用于制作光导纤维。已知A为某种聚甲基丙烯酸酯纤维的单体，其转化关系如下：请按要求回答下列问题：（1）反应、的反应类型分别为_、_。（2）B所含官能团的结构简式：_；检验其官能团所用化学试剂有_。（3）H是C的同系物，比C的相对分子质量大14，其核磁共振氢谱仅有2个吸收峰，H的名称（系统命名）为_。（4）写出下列反应的化学方程式：_。：_。（5）写出同时符合下列条件的B的同分异构体的结构简式：_。能与NaOH水溶液反应； 能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组吸收峰，且峰面积之比为1：1：4。（6）已知： 请以甲苯为原料（其它原料任选）合成聚酯G即，方框内写中间体的结构简式，在“”上方或下方写反应所需条件或试剂。【答案】（18分）（1）加聚反应(1分) ；取代反应（1分）；（2）COOH、（2分）；溴的四氯化碳（或酸性高锰酸钾溶液）、碳酸氢钠溶液（或石蕊试剂）（2分，合理即可给分）（3）2，2一二甲基丙酸 （2分）；（4）（2分）(CH3)2CHCOOH+CH3CH2OH (CH3)2CHCOOCH2CH3+H2O（5）（2分）（6）（4分）考点：考查有机物的结构、性质、转化、化学方程式和同分异构体的书写的知识。误区警示：有关官能团性质的易混点：1注意苯环的结构与六元环的区别，不要看到含双键的六元环就认为是苯环。2注意酚羟基的性质与醇羟基的区别。注意酚羟基与苯环的相互影响，如苯环邻对位氢易取代、酚羟基易电离等。3注意醇的催化氧化规律，伯醇氧化为醛、仲醇氧化为酮，叔醇不能氧化。4不是所有的醇或卤代烃都能发生消去反应的，与连有醇羟基(或卤素原子)的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。5酚酯与普通酯的区别，1 mol酚酯(如HCOOC6H5)水解时耗2 mol NaOH；1 mol普通酯(如CH3COOC2H5)水解时耗1 mol NaOH。6能与Na2CO3溶液发生反应的有：羧酸、苯酚，但苯酚与Na2CO3溶液反应生成NaHCO3而得不到CO2。