仪器分析教学课件：4.3 溶出伏安分析法

21:33:18第四章第四章第四章第四章第四章第四章伏安分析法伏安分析法伏安分析法伏安分析法伏安分析法伏安分析法第三节第三节第三节第三节第三节第三节 溶出伏安分析法溶出伏安分析法溶出伏安分析法溶出伏安分析法溶出伏安分析法溶出伏安分析法4.3.1 基本原理基本原理4.3.2 影响峰电流的影响峰电流的 因素因素4.3.3 操作条件选择操作条件选择4.3.4 应用应用VoltammetryStripping voltammetry21:33:204.3.14.3.14.3.1 基本原理与过程基本原理与过程基本原理与过程基本原理与过程基本原理与过程基本原理与过程 它是集电解富集与伏安分析相结合的一种极谱分析技术。1. 1. 过程过程（1）被测物质在适当电压下恒电位电解，还原沉积在阴极上。（2）施加反向电压，使还原沉积在阴极(此时变阳极)上的金属离子氧化溶解，形成较大的峰电流。（3） 峰电流与被测物质浓度成正比，定量依据。（4） 检出限一般可达10-8 10-9 molL-1。（5）信号呈峰形，便于测量，可同时测量多种金属离子。21:33:202. Cu2. Cu2. Cu2+2+2+ 、PbPbPb2+2+2+ 、CdCdCd2+2+2+ 的溶出伏安图的溶出伏安图的溶出伏安图的溶出伏安图的溶出伏安图的溶出伏安图21:33:214.3.24.3.24.3.2 影响溶出峰电流的因素影响溶出峰电流的因素影响溶出峰电流的因素影响溶出峰电流的因素影响溶出峰电流的因素影响溶出峰电流的因素 化学计量：被测物完全电积在阴极上。 精确性好，时间长。 非化学计量(常用方法)： 约 2%3%电积在阴极上。 在搅拌下，电解富集一定时间。 2. 2.溶出过程溶出过程 扫描电压变化速率保持恒定。1. 1. 富集过程富集过程21:33:214.3.34.3.34.3.3 操作条件的选择操作条件的选择操作条件的选择操作条件的选择操作条件的选择操作条件的选择1.1.底液底液 一定浓度的电解质溶液一定浓度的电解质溶液( (盐浓度增加，峰电流降低盐浓度增加，峰电流降低) )。2.2.预电解电位预电解电位 比半波电位负比半波电位负0.20.5 V，或实验确定。，或实验确定。 3. 3. 预电解时间预电解时间 预电解时间长可增加灵敏度预电解时间长可增加灵敏度, , 但线性关系差。但线性关系差。 4. 4. 除氧除氧 通通N2或加入或加入Na2SO3 。21:33:225.5.5.5.5.5.电极电极电极电极电极电极汞膜电极：银电极或玻碳电极上镀上一薄层汞，汞膜很薄，沉积的金属浓度高，扩散出来的速度快，用汞膜电极要比使用悬汞电极时的灵敏度高 12个数量级。玻碳电极： 用一种玻璃态石墨制成的电极。悬汞电极：21:33:224.3.44.3.44.3.4 溶出伏安分析法的应用溶出伏安分析法的应用溶出伏安分析法的应用溶出伏安分析法的应用溶出伏安分析法的应用溶出伏安分析法的应用1.1.定量方法定量方法 测量峰高测量峰高: : 标准曲线法标准曲线法: :略略 标准加入法标准加入法: :XSXXSSXSXXVVVcVcKhcKh XXSSXSSSXXVhhVVVchKc )(21:33:232.2.2.2.2.2.应用应用应用应用应用应用（1 1） 金属元素测定金属元素测定 不需分离可同时测定各种金属离子， 可测定约30多种元素。（2 2） 检出限检出限 10-810-9 molL-1 。（3 3） 应用领域应用领域 化学、化工；食品卫生； 金属腐蚀；环境检测； 超纯半导体材料。21:33:23选择内容：选择内容：选择内容：选择内容：选择内容：选择内容：结束结束结束结束结束结束4.1 经典极谱分析经典极谱分析法法 4.2 现代极谱分析方法现代极谱分析方法 4.3 溶出伏安分析法溶出伏安分析法 4.4 循环伏安法循环伏安法 4.5 新专题新专题