无机化学课件第五章 酸碱平衡

无机化学课件第五章无机化学课件第五章 酸碱平衡酸碱平衡酸的相对强度和酸的相对强度和 碱的相对强度碱的相对强度酸碱质子理论的基本概念酸碱质子理论的基本概念历史回顾历史回顾第1页/共80页酸：酸：凡是能释放出质子（凡是能释放出质子（H+）的任何）的任何含氢原子的分子或离子的物种。含氢原子的分子或离子的物种。 （质子的给予体）（质子的给予体）碱：碱：凡是能与质子（凡是能与质子（H+）结合的分子）结合的分子或离子的物种。或离子的物种。 （质子的接受体）（质子的接受体）第2页/共80页酸 H+ +碱-+ AcHHAc -+-+2442HPOHPOH-+-+3424POHHPO+34NHHNH+2333NHCHHNHCH +252362O)Fe(OH)(HHO)Fe(H+422252O)(HFe(OH)HO)Fe(OH)(H第3页/共80页例：HAc的共轭碱是Ac ， Ac的共轭酸HAc， HAc和Ac为一对共轭酸碱。两性物质： 既能给出质子，又能接受质子的物质。等。如：-+-HS,OH,HCO,)OFe(OH)(H ,HSO232524酸 H+ + 碱第4页/共80页 酸碱解离反应是质子转移反应，如HF在水溶液中的解离反应是由给出质子的半反应和接受质子的半反应组成的。 水是两性物质，它的自身解离反应也是质子转移反应。H+酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)HF(aq) H+ + F(aq)H+ + H2O(l) H3O+(aq)HF(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + F(aq) H2O(l)+H2O(l) H3O+(aq) +OH(aq)第5页/共80页 盐类水解反应也是离子酸碱的质子转移反应。例如NaAc水解：酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)H+NH4Cl水解：酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)H+Ac+H2O OH + HAc + H2O H3O+ + NH3+4NH第6页/共80页 非水溶液中的酸碱反应，也是离子酸碱的质子转移反应。例如NH4Cl的生成：H+液氨中的酸碱中和反应：H+-+Cl NH NH HCl43NaCl 2NH NaNH ClNH324+(1) (2) (2) ) 1 (碱酸碱酸(1) (2) (2) ) 1 (碱酸碱酸第7页/共80页HCNHAc区分效应：用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来，称为溶剂的“区分效应”。 例如：H2O可以区分HAc，HCN酸性的强弱。拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作用，称为溶剂的“拉平效应”。 酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和碱接受质子的能力的强弱。1.810-5K a5.810-10第8页/共80页 水对强酸起不到区分作用，水能够同等程度地将HClO4，HCl，HNO3等强酸的质子全部夺取过来。选取比水的碱性弱的碱，如冰醋酸为溶剂对水中的强酸可体现出区分效应。例如上述强酸在冰醋酸中不完全解离，酸性强度依次为：HIHClO4HClH2SO4HNO3第9页/共80页酸越强，其共轭碱越弱；碱越强，其共轭酸越弱。OHNHCOHHAc POHSOHHClO 243243424+酸性：-OHNHHCOAc POH HSO ClO 334244碱性：第10页/共80页溶液的溶液的pH值值水的解离平衡水的解离平衡第11页/共80页 H2O (l) + H2O(l) H3O+ (aq) + OH(aq)或 H2O (l) H+ (aq) + OH(aq) 水的离子积常数，简称水的离子积。KW25纯水：c(H+)= c(OH)=1.010-7molL-1100纯水：=1.010-14KW=5.4310-13KWT ， KW)OH()OH(3-+=cc或KW)OH()OH(3-+=ccccKW第12页/共80页)(OHlgpOH-=-c)O(HlgpH 3-=+c101.0)(OH)O(H143=-+根据ccKW14lg)OH(lg)H(lg =-=-+即ccKW14ppOHpH=+KW第13页/共80页盐溶液的酸碱平衡盐溶液的酸碱平衡多元弱酸的解离平衡多元弱酸的解离平衡一元弱酸、弱碱的解离平衡一元弱酸、弱碱的解离平衡第14页/共80页 1.一元弱酸的解离平衡一元弱酸的解离平衡初始浓度/molL-1 0.10 0 0平衡浓度/molL-1 0.10 x x xx=1.3103HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac(aq)HAc()Ac()OH()HAc( 3ccc-+=K ax10. 0 x)HAc( 2-=K a第15页/共80页解离度(a)%100%1000eq0-=ccc初始浓度已解离的浓度c(H3O+) = c(Ac) = 1.3103 molL-1 c(HAc)=(0.10-1.3103)molL-10.10molL-1c(OH) =7.71012 molL-1 89. 2)O(HlgpH3=-=+c%3 . 1%10010. 0103 . 13=-醋酸的解离度=c(H3O+)c(OH)KW第16页/共80页与 的关系：K aHA(aq) H+(aq) + A(aq) 平衡浓度c ccc初始浓度 c 00稀释定律：在一定温度下( 为定值)，某弱电解质的解离度随着其溶液的稀释而增大。K a 11 102-=1 2acK时，）（当 10 HA 4a-cK2aHA cK=）（ cK HA a）（=3()aaac H Oc aK c+=第17页/共80页c0 0.200 0 05108 . 1-=327.11)109 . 1lg(14pOH14pH-=-=-=3109 . 1%95. 0200. 0)OH(-=c2. 一元弱碱的解离平衡：一元弱碱的解离平衡：例：已知25时， 0.200molL-1氨水的解离度为 0.95%，求c(OH), pH值和氨的解离常数。)aq(OH (aq)NH O(l)H (aq)NH423-+解：ceq 0.200(1 0.95%) 0.2000.95% 0.2000.95%323343109 . 1200. 0)109 . 1 ( )NH()OH()NH()NH( -+-=cccK b第18页/共80页aK223() ()()(1)ac H Oc AcKc HAc+-=-4aHA10 Kc-(）时，3()aaac H Oc aK c+=第19页/共80页B-(aq)+H2O OH- (aq) +HB (aq) 平衡浓度c c c c初始浓度 c 00 11 102-2b 1cK=-4b B10 Kc-（ ）当时，-2b BKc=（ ） -b B Kc=（ ）()bbac OHc aK c+=对于一元弱碱B-：第20页/共80页(aq)HCO(aq)OH O(l)H(aq)COH33232第一步：+(aq)CO(aq)OH O(l)H(aq)HCO23323第二步：+7323332a1102 . 4)COH()HCO()OH()COH(-+=cccK11323332a2107 . 4)HCO()CO()OH()COH(-+=cccK做近似处理。解离平衡的计算可按一元弱酸的反应，主要来自于第一步解离溶液中的)OH( OH 10333a2a1+cKK第21页/共80页 例题：计算 0.010 molL-1 H2CO3溶液中的 H3O+,H2CO3, ， 和OH的浓度以及溶液的pH值。23CO3HCO(aq)HCO(aq)OH O(l)H(aq)COH 33232+解：5106.5010. 0 0.010 =xx1533Lmol105 . 6)HCO()OH(=+cc132Lmol010. 0)COH(=cxxccc0.010)COH()HCO()OH(23233=+732a1102 . 4)COH(-=K 0.010 )Lmol/(1xxx平衡浓度-4a123H CO10 Kc-(）因为时，第22页/共80页：根据第二步解离计算)CO(23c 10 .56 10 .56 )Lmol/(aq)CO (aq)OH O(l)H(aq)HCO 551eq23323yyyc+-+yyyccc-+=-+553233105 . 6)105 . 6()HCO()CO()OH(1132a2107 . 4)COH( -=K11a255107 . 4 , 106.5106.5-=Kyy1111a223Lmol107 . 4Lmol )CO(-= Kc第23页/共80页的解离平衡：来自OHOH2-(aq)OH (aq)OH O(l)HO(l)H322-+19. 4)OH(lgpH3=-=+c101Lmol105 . 1)OH(-=c01101.5-=z415101.0106.5-=z55106.5106.5-+zy1453101.0)106.5()(OH)O(H-+=+=zzycczzyc 106.5 )L/(mol51eq +-第24页/共80页结论结论： 对于二元弱酸，若 c(弱酸)一定时，c(酸根离子)与 c2(H3O+)成反比。 多元弱酸的解离是分步进行的，一般 。溶液中的 H+主要来自于弱酸的第一步解离，计算 c(H+)或 pH 时可只考虑第一步解离。 321 KKK 对于二元弱酸 ，当 时，c(酸根离子) 而与弱酸的初始浓度无关。a 2K21KK第25页/共80页)CO(2)OH(233-+ cc a2a12223)AH()A()OH( KKcccK=-+232a2a12)OH()AH()A(+-=ccKKc(aq)A(aq)O2H O(l)H2A(aq)H2322-+(aq)A(aq)OH O(l)H(aq)HA232-+-+(aq)HA(aq)OH O(l)HA(aq)H322-+第26页/共80页1.强酸弱碱盐（离子酸）(1) + (2) = (3) 则(aq)Cl (aq)NH Cl(s)NH4O(l)H42-+ (1) (aq)OH (aq)OH (l) OH (l) OHw322K+-+)(NH )OH()OH()NH()NH()OH( )(NH3bw4334aKKcccccK=-+a3324 (3) (aq)OH)aq(NH O(l)H (aq)NHK+ 1 (2) O(l)H)aq(NH (aq)OH (aq)NHb234K+-+第27页/共80页%100%1000eq0-=ccc盐的初始浓度的浓度水解平衡时盐水解部分水解度类的水解度。的解离度就是所谓的盐+4NH两边分别取负对数 wbabwaKKKKKK=即：通式wba pppKKK=+14pp , C25ba0=+ KK第28页/共80页2. 弱酸强碱盐（离子碱） NaAc , NaCN一元弱酸强碱盐的水溶液成碱性，因为弱酸阴离子在水中发生水解反应。如在NaAc水溶液中：(aq)OHHAc(aq) O(l)H(aq)Ac2-+)HAc()Ac()OH()HAc()Ac(awbKKcccK=-的水解常数。的解离常数，也就是是质子碱-AcAc)Ac(bK第29页/共80页如Na3PO4的水解： )aq(OH)aq(HPO O(l)H)aq(PO24234-+ )aq(OH)aq(POH ) l (OH)aq(HPO42224-+21314a,3wb,1102 . 2105 . 4100 . 1-=KKK7814a,2wb,2106 . 1102 . 6100 . 1-=KKK 多元弱酸强碱盐也呈碱性，它们在水中解离产生的阴离子都是多元离子碱，它们的水解都是分步进行的。第30页/共80页12314a,1wb,3105 . 1107 . 6100 . 1-=KKK)aq(OH)aq(POH ) l (OH)aq(POH43242-+a,3a,2a,143 POHKKK对于b,3b,2b,134 PO KKK-对于第31页/共80页例题：计算0.10molL-1Na3PO4溶液的pH值。ceq/ (molL-1 ) 0.10 x x x解：)aq(OH)aq(HPO ) l ( OH)aq(PO24234-+57.12)037. 0lg(14pOH14pH=-=-=1Lmol037. 0)OH( 037. 0-=cx即0102 . 2022. 032=-+-xx21314102 . 2105 . 4100 . 1 -=)POH()PO(10. 043a,3w341 ,b2KKKxx=-4b14PO10 Kc-3-(）因为，不能用最简式。第32页/共80页3.酸式盐 解离大于水解， NaH2PO4溶液显弱酸性；相反,Na2HPO4溶液解离小于水解,显弱碱性。 (aq)OH (aq)HPO O(l)H (aq)POH324242+-+(aq)OH (aq)POH (l) OH (aq)POH43242-+843a,2102 .6)POH(-=K1231443a,1w34b,3105 .1107 .6100 .1)POH()(PO-=KKK 根据较为复杂的推导，酸式盐的PH近似公式为：132()aac H OK K+=第33页/共80页例如：对于浓度为c（HAc)的HA溶液，其物料平衡式为： c0(HAc)=c(HAc) + c(Ac-)c(Na2CO3)中CO32-的物料平衡式为： c(Na2CO3)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)第34页/共80页浓度为c（Na2CO3)的Na2CO3溶液 ，其电荷平衡式为：例如：弱酸HA加入水中时，电荷平衡式电荷平衡式为：c()()()Hc Ac OH+-=+233(c()()2 ()()c NaHc HCOc COc OH+-+=+）注：不应包括中性分子H2CO3。第35页/共80页 首先选择适当的物质作为考虑质子传递的参照物，通常选择那些在溶液中大量存在并参与质子传递的物质，如溶剂和溶质的本身，这些物质称为参考水准或零水准。第36页/共80页第37页/共80页第38页/共80页4. 弱酸弱碱盐-+AcNHAcNH44HAcOHNH OHAcNH2324+-+523b10a4ba108 . 1 O)H(NH 108 . 5 (HCN) CNNH -=KKKK碱性523b5a4ba108 . 1 O)H(NH 108 . 1(HAc) AcNH -=KKKK中性523b4a4ba108 . 1 O)H(NH 109 . 6 (HF) FNH -=KKKK酸性3b()KwaK Kc H O+=近似公式：第39页/共80页5.影响盐类水解的因素盐的浓度： c盐 , 水解度增大。有些盐类，如Al2S3,(NH4)2S 可以完全水解。总之，加热和稀释都有利于盐类的水解。溶液的酸碱度：加酸可以引起盐类水解平衡的移动，例如加酸能抑制下述水解产物的生成。2HClSbOCl(s) OHSbCl2HNO(s)BiONO OH)Bi(NOHCl)Sn(OH)Cl(s OHSnCl233323322+第40页/共80页*缓冲范围和缓冲能力缓冲范围和缓冲能力缓冲溶液缓冲溶液pH值的计算值的计算缓冲溶液缓冲溶液 同离子效应同离子效应第41页/共80页同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。HAc(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ac(aq) Ac(aq) +4NHNH4Ac(aq) (aq) +平衡移动方向第42页/共80页例：在 0.10 molL-1 的HAc 溶液中，加入 NH4Ac (s)，使 NH4Ac的浓度为 0.10 molL-1，计算该溶液的 pH值和 HAc的解离度。5108 . 110. 0)10. 0(-=-+xxxx = 1.810-5 c(H+) = 1.810-5 molL-1 0.10 x 0.100.10 molL-1 HAc溶液：pH = 2.89， = 1.3%解： HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac(aq) ceq / (molL-1) 0.10 x x 0.10 + xc0/ (molL-1) 0.10 0 0.10 pH = 4.74， = 0.018%第43页/共80页50mLHAcNaAc c(HAc)=c(NaAc)=0.10molL-1 pH = 4.74 缓冲溶液：具有能保持本身pH值相对稳定性能的溶液(也就是不因加入少量强酸或强碱而显著改变pH值的溶液)。加入1滴(0.05ml) 1molL-1 HCl加入1滴(0.05ml) 1molL-1 NaOH实验：50ml纯水pH = 7 pH = 3 pH = 11 pH = 4.73 pH = 4.75第44页/共80页 缓冲作用原理加入少量强碱：的比值。的大小取决于)A(/ )HA()OH(3-+ccc较大量少量较大量 (aq)A (aq)OH O(l)H HA(aq)32-+)A()HA()HA()OH(a3-+=ccKc加入而有明显变化。的不因较大，因为-+-OH)OH( )A( , )HA(3ccc O(l)H(aq)A HA(aq) (aq)OH2+-第45页/共80页溶液中大量的A与外加的少量的H3O+结合成HA，当达到新平衡时，c(HA)略有增加，c(A)略有减少， 变化不大，因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。)A()HA(-cc加入少量强酸： 溶液中较大量的HA与外加的少量的OH生成A和H2O，当达到新平衡时,c(A)略有增加, c(HA)略有减少，变化不大，因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不变。)A()HA(-ccO(l)H HA(aq) (aq)A (aq)OH23+-+第46页/共80页 弱酸弱酸盐：由于同离子效应的存在，通常用初始浓度c0(HA) ,c0(A)代替c(HA) ,c(A) 。两边取负对数，则(aq)A (aq)OH O(l)H HA(aq)32-+)A()HA()HA()OH(a3-+=ccKc)A()HA(lg)HA(ppHa-=ccK平衡浓度例HAcNaAc，H2CO3NaHCO3第47页/共80页4243PONaH POH 2 -：例7a13 32104.2 NaHCO COH 1 -=-K：例)HCO()CO(Hlg ppH 332a1-=ccKxcxxcc+-AHA 1eq L/mol(aq) POH(aq)OH O(l)H(aq)POH423243-+3a1HAA107 . 6 )(-=-+-Kxcxcx )A()HA( pH a1代之。浓度，不能用初始浓度应是平衡，值公式中的此时，缓冲溶液二次方程，不能忽略，必须解一元较大，因为-ccxK第48页/共80页2. 弱碱 弱碱盐 NH3 H2O NH4Cl (aq)OH(aq)BH O(l)HB(aq)2-+)B()OH()BH()B(bcccK-+=)BH()B()B( )OH(b+-=ccKc )BH()B(lg)B(ppOHb+-=ccK)B()BH(lg)BH(p )BH()B(lg)B(p14pHabccKccK+-=+-=第49页/共80页3.由多元弱酸酸式盐 组成的缓冲溶液8a2102 . 6 -=K)HPO()PO(Hlg ppH2442a2-=ccK )aq(OH)aq(HPO ) l ( OH)aq(POH324242+-+ HPO POH2442-例1：如 NaHCO3Na2CO3 , NaH2PO4Na2HPO4第50页/共80页结论：时，缓冲能力大接近或 1 )BH()(B )(A)HA( +-cccc缓冲能力与缓冲溶液中各组分的浓度有关，c(HA) ，c(B)及 c(A)或c(BH+)较 大时,缓冲能力强。缓冲溶液的缓冲能力是有限的；有关；或还与 )BH()B( )A()HA( +-cccc决定的， paK p14bK-缓冲溶液的pH值主要是由或第51页/共80页例题： 求 300mL 0.50molL-1 H3PO4和 500mL 0. 50molL-1 NaOH的混合溶液的pH值。molNaOH25. 0 POmolH15. 043反应继续反应缓冲溶液得到 HPO POH 2442-解：先反应再计算4242PO0.05molNaHHPO0.10molNa 余下生成H0.10molNaO 余下42PO0.15molNaH 生成第52页/共80页7.51 30. 021. 7=+=100. 00500. 0lg102 . 6lg8-=-1 -24Lmol800. 0100. 0)HPO(=-c Lmol800. 00500. 0)POH(1 -42=-c(aq)OH(aq)HPO O(l)H(aq) POH324242+-+8a2102 . 6 -=K)HPO()PO(Hlg ppH2442a2-=ccK第53页/共80页例题：若在 50.00ml 0.150molL-1 NH3 (aq)和 0.200 molL-1 NH4Cl组成的缓冲溶液中，加入0.100ml 1.00 molL-1的HCl ，求加入HCl前后溶液的pH值各为多少？解：加入 HCl 前：4.缓冲溶液的缓冲性能的计算14. 9)12. 0(26. 9=-+=200. 0150. 0lg)108 . 1lg(145+-=-)BH()(Blg p14pHb+-=ccK第54页/共80页加入 HCl 后：11Lmol0020. 0Lmol10.50100. 000. 1)HCl(-=c加HCl前浓度/(molL-1)0.150-0.0020-x 0.200+0.0020+x x0.150 0.200加HCl后初始浓度/(molL-1)0.150-0.0020 0.200+0.0020平衡浓度/(molL-1)5108 . 10.148)202. 0(-=-+xxx9.11pH 4.89pOH=155Lmol101.3)OH( 101.3-=cx第55页/共80页 所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或 OH 有关的反应以外，不能与反应系统中的其它物质发生副反应； 缓冲溶液的选择和配制原则： 或 尽可能接近所需溶液的pH值； p14 pbaKK-第56页/共80页欲配制的缓冲溶液的 pH 值应选择的缓冲组分 若 或 与所需pH不相等，依所需pH调整 。或)BH()B()A()HA(+-cccc p14 pbaKK-35.12p PO Na- HPONa 12pHa34342=K33.10p CO Na- NaHCO 10pHa2323=K26. 9p14 Cl NH- O H NH 9pHb423=-=K21. 7p HPO Na -PO NaH 7pHa24242=K74. 4p NaAc - HAc 5pHa=K第57页/共80页变色范围 酸色 中间色 碱色甲基橙3.1 4.4 红橙 黄酚 酞8.0 10.0 无色 粉红 红甲基红4.4 6.2 红橙 黄第58页/共80页3()()()aH Oc InKHInc HIn+-=3()()()ac InKHInc HInH O-+= HIn H + + In -第59页/共80页配合物的组成和命名配合物的组成和命名酸碱电子理论酸碱电子理论第60页/共80页lewis 酸酸：凡是可以接受电子对的分子、：凡是可以接受电子对的分子、离子或原子离子或原子，如Fe3+ , Fe2+, Ag+, BF3等。 lewis 碱碱：凡是给出电子对的离子或分子：凡是给出电子对的离子或分子， 如 :X, :NH3, :CO, H2O: 等。lewis酸与lewis碱之间 以配位键配位键结合生成 酸碱加合物。第61页/共80页-+ClHHNH H NH HCl3- FFBF F BF3 + F+23333NH NH CuNH NH Cu2+ + 4 NH3第62页/共80页1.配合物的组成 配合物是Lewis酸碱的加合物，例如，Ag(NH3)2+是Lewis酸Ag+和NH3的加合物。 形成体与一定数目的配位体以配位键按一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做配合物。Lewis酸称为形成体(中心离子)；Lewis碱称为配位体。第63页/共80页 形成体通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，B，P 配位体通常是非金属的阴离子或分子，例如：F，Cl，Br，I，OH，CN，H2O，NH3，CO 配位原子：与形成体成键的原子。 单基配位体：配位体中只有一个配位原子。 多基配位体：具有两个或多个配位原子的 配位体。例如：乙二胺（乙二胺（en）2 2 2 2HNCHCHNH第64页/共80页乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4）乙二酸根（草酸根）-242OCO OC CO O2 OCO CH CH OCON CH CH N OCO CH CH OCO2222224 第65页/共80页 配位数：配位原子数 单基配体：形成体的配位数等于配位体的数目； 多基配体：形成体的配位数等于配位体的数目与基数的乘积。 Cu(en)22+Cu2+的配位数等于4。例如： CHNH NHCHCu CHNH NHCH2 22 22 22 22+第66页/共80页Ca(EDTA)2或CaY2Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。第67页/共80页 从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。配盐的组成可以划分为内层和外层。配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。形成体配位原子配体配位数K3 Fe ( C N ) 6 外层内层第68页/共80页2. 配合物的化学式和命名配酸：酸配碱：氢氧化配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。第69页/共80页配合物的命名原则：配合物的命名原则：配体名称列在中心元素之前，配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略），不同配体名称之间以“”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形成体的氧化值用带括号的罗马数字表示(氧化值为 0 时省略)。配体数配体数 配体名称配体名称 合合 形成体名称（氧化态值）形成体名称（氧化态值）以二、以二、三、三、四表四表示示不同不同配体配体“”分开分开以罗马数以罗马数字字、 表示表示第70页/共80页配体次序： 先离子后分子，例如：KPtCl3NH3：三氯氨合铂()酸钾； 同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，例如：Co(NH3)5H2OCl3：氯化五氨水合钴()； 配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如：PtNH2NO2(NH3)2：氨基硝基二氨合铂()； 先无机后有机，例如：KPtCl3(C2H4)：三氯乙烯合铂()酸钾。第71页/共80页443SO)Cu(NH硫酸四氨合铜()-2Ca(EDTA)3332)(NH)Co(NO5Fe(CO)3253ClO)(H)Co(NH332NOO)Zn(OH)(H)(NHPtClK35243(OH)Cu(NH62PtClH63Fe(NCS)K乙二胺四乙酸根合钙()三硝基三氨合钴()五羰(基)合铁(三)氯化五氨水合钴()硝酸羟基三水合锌()五氯氨合铂()酸钾氢氧化四氨合铜()六氯合铂()酸六异硫氰根合铁()酸钾第72页/共80页3.分类简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单基配体。如+-325346O)H()Co(NH Fe(CN)螯合物：一个中心离子与多基配体成键形成环状结构的配合物。如Cu(en)22+ ， CaY2。 多核配合物：含两个或两个以上的中心离子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烃配合物：配体是不饱和烃。如： PdCl3(C2H4)。 多酸型配合物：配体是多酸根。如：(NH4)3P(Mo3O10)6H2O。第73页/共80页配离子的解离常数和配离子的解离常数和 稳定常数稳定常数关于配合物稳定性的关于配合物稳定性的 进一步讨论进一步讨论配体取代反应和配体取代反应和 电子转移反应电子转移反应第74页/共80页 配合物的解离反应是分步进行的，每步均有其解离常数。例如：总解离常数(不稳定常数)：总解离反应：(aq)NH(aq)Ag(NH (aq)Ag(NHd13323+K(aq)NH(aq)Ag (aq)Ag(NHd233+K(aq)NH2(aq)Ag (aq)Ag(NHd323+K)Ag(NH ()(NH)(Ag2323d2d1d+=cccKKK第75页/共80页配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。总生成常数(稳定常数或累积稳定常数)：总生成反应：(aq)Ag(NH (aq)NH(aq)Ag33+(aq)Ag(NH (aq)NH(aq)Ag(NH2333+(aq)Ag(NH (aq)NH2(aq)Ag233+f1Kf2KfK)(NH)(Ag)Ag(NH (2323f2f1fcccKKK=+1dfKK=f越大，配合物越稳定。K1d2f1KK=1d1f2KK=第76页/共80页例题： 室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030molL-1的NH3H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。 )Ag(NH23+ 0.01020.010 )L /(mol1xxx-+-平衡浓度- 2 )L /(mol1xxx-变化浓度0.010020. 00.030 0)L /(mol1-开始浓度解：很大，且c(NH3)大，预计生成 的反应完全，生成了0.010molL1 。 很小，可略而不计。723f101.67)(Ag(NH =+K )Ag(NH23+ )Ag(NH23+ )Ag(NH(3+c(aq)Ag(NH (aq)2NH (aq)Ag233+第77页/共80页1233Lmol010. 0)(Ag(NH)NH(-+= cc16Lmol100 . 6)Ag(-+=c672100 . 6 101.6701000100-=x.x. 010. 02010. 0 010. 00.010+-xx7f2101.67)2010. 0(0.010=+-Kxxx第78页/共80页第79页/共80页