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练习题一、 名词解释1、三线态卡宾(Triplet carbene)卡宾是H2C: 及其取代衍生物的通称，也叫碳烯，含有一个电中性的二价碳原子，该碳原子上有两个未成键的电子，属于中性活泼中间体，通常由含有容易离去基团的分子消去一个中性分子而形成。三线态卡宾的碳原子为sp杂化，生成的两个杂化轨道分别与其他原子形成键，而未参与杂化的两个p轨道中各有一个未成键电子，自旋平行。2、前线分子轨道(Frontier Molecular Orbital) 原子轨道线性组合形成分子轨道，在填充有电子的分子轨道中，能量最高的轨道叫最高占有分子轨道（HOMO）；在未填充电子的分子轨道中，能量最低的分子轨道叫最低未占分子轨道（LUMO）。HOMO与LUMO能量接近，HOMO上的电子被束缚得最松弛，最容易激发到能量最低的LUMO中去，组成新轨道，HOMO和LUMO是决定一个体系发生化学反应的关键，被称为前线分子轨道。3、协同反应(Concerted reaction) 是指反应过程中旧键的断裂和新键的形成同步进行，反应的过程中不产生离子或自由基等活性中间体，只有过渡态的动力学基元反应。如周环反应、协同亲核取代反应（SN2）、协同消除反应（E2）等。4、逆合成分析(Retrosynthesis) 有机合成路线设计的基本方法，其实质是将目标化合物(Target Molecule)合理地分割成简单的合成子（Synthon），反推出合成所需的基本化学原料。基本要求是反应步骤少，反应产率高，起始原料简便易得，有合适且合理的反应方法和反应机理作保证。5、合成砌块(Synthetic block)带有较复杂官能团的合成原料称合成砌块。6、不对称合成(Asymmetric synthesis)不对称合成即手性合成，将一种含前手性中心、前手性轴或前手性面的非手性化合物，与光学纯的化合物（手性试剂）反应形成新的光活性化合物，是对映选择合成的一种有效方法，文献上常叫“不对称合成”，属于立体选择反应。或：将底物分子整体中的非手性单元通过反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元的合成方法是不对称合成。二、运用4n+2规则，判断以下化合物是否有芳香性？ 2、4、6、7 有芳香性，8 为同芳香性（也可答为有芳香性）1 为反芳香性3、5 为非芳香性三、写出下列重排反应的产物： 1、 2、 3、 4、 5、 四、写出反应过程或产物： 1、1、1-1 : 1- 2: 1-3： 2、3、 4、 5、6、 7、顺旋 8、3, 3迁移 9、 MEM = CH3OCH2CH2OCH2-4+2环加成 五、写出反应产物及历程： 1、 2、 3、4、 5、 6、7、 3, 3迁移8、 PhCHO + CHCl3 + NaOH PhCH(OH)COOH 六、请解释该反应选择性生成的原因。 由于3，5-H的位阻，且LiAlH(OCH3)3位阻大，LiAlH(OCH3)3只能从e键方向进攻羰基碳原子，生成a键的-OH9、 请指出化合物A 和B哪个是主要产物,并分别用exo、endo标记。 A: endo B:exo A是主要产物10、用R或S 表示不对称原子的构型。 R S
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