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第二节富集在海水中的元素一一卤素(Cl、Br、I)考纲定位全国卷5年考情1.掌握氯兀素单质及其重要化合物的主要性质及应用。2017 年：I 卷 T10(D)； n 卷 T28(4)；出卷 T9(B)2. 了解海水中提取B2、I2的2016 年:I 卷T10(D)、T28；n 卷 T28(2)(4)；出卷 T7(C)、T9(C)原理和方法。2015 年：I 卷T7(D)、丁28(1)； n 卷 T7(C)、丁2、T283. 了解氯及其重要化合物的制2014 年：I 卷T8(B)、3(B)； II 卷 T27(2、3)备方法。2013 年：I 卷 T7(C)； II 卷 T10(A)考点1|氯及其化合物的性质和应用(对应学生用书第66页)考纲知识整合1. C12的性质及其应用(写出有关化学方程式)C12在通常情况下，是一种黄绿色具有刺激性气味的有毒气体,可溶于水，通常状况下, 1体积水能溶解 2体积CE密度比空气的大二(1)与金属反应与变价金属反应生成高价金属氯化物。点燃与铁反应：2Fe+ 3Cl 2=2FeCl 3。点燃与铜反应：CuH_ Cl 2=CuCb (2)与非金属反应点燃或光照与 H2反应：H2+C12 =2HCl,燃烧时产经二安群燃烧发出苍0色火焰，瓶口看旦宴*现象光照时剧烈反应发生谈注瓶口有口篓.I(3)与水反应溶于水中的部分氯气与水反应，离子方程式为 C12 + H2O1HI+ + Cr+ HClQ(4)与碱反应制漂白液(NaClO)的离子方程式为 C12+2O口 =Cl +ClO +H2Q制漂白粉的化学方程式为2Ca(OH)2+ 2cl2=CaC2 + Ca(ClO) 2+ 2HQ(5)与还原性无机化合物反应与碘化钾溶液反应的化学方程式为2KI + Cl2=l2+ 2KC1。与SO水溶液反应的化学方程式为CI2 + SO+2H2O=HSO+2HC1。2+3+与FeCl2溶遍反应的离子万程式为2Fe +Cl2=2Fe + 2Cl2.新制氯水的成分、性质及应用(1)成分(2)性质rClj -1氧化性卜1 ,能轲化豆至-CT (5谑H应AfNII濡液产生百色沉淀)-HCI 一(不稳定件.一在锚光照射于新制氟水中行气泡萩|新制* *水,r使海洞的有色布条或品红常箍狼色|i一出口仆4潮，佐卜 ,、耳使紫色石琴试演先交红后襁色加活造金属:假酸纸越等七生驾泡|应用Cl 2+ H2O；HCl+HClO平衡移动的应用向氯水中加入的物质浓度变化平衡移动的方向应用可溶性氯化物c(Cl 一)增大左移用饱和食盐水除 C12中的HCl用排饱和食盐水法收集Cl 2盐酸c(H+)和c(Cl 一)增大左移次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl 2NaOHC(H+)减小右移用NaOH液吸U多余Cl2Ca(OH)2C(H+)减小右移制漂白粉CaCOC(H+)减小右移制高浓度的HClO溶液光照C(HClO)减小右移氯水避光保存或现用现配3.次氯酸的性质(1)不稳定性：2HClO=2HCl + QT。氯水须现用现配，保存在棕色试剂瓶中，置于冷暗处。(2)强氧化性能将有色物质氧化为无色物质，有漂白性。杀菌、消毒。弱酸性NaClO溶液中通入少量 CO,化学方程式为 NaClO+ CO+HO=HCl NaHCO4.漂白粉的性质(1)主要成分为 Ca(ClO)2和CaCL有效成分为 Ca(ClO)2。(2)化学性质Ca(ClO)2水溶液呈出，水解的离子方程式为ClO + H2OHC1O+ OH。与酸性物质作用生成具有强氧化性的次氯酸，作消毒剂和漂白剂。光照 在空气中失效白原理为Ca(ClO) 2+ CQ+ H2O=CaCa + 2HClO,2HClO=2HCl +应用体验正误判断(正确的打“，”，错误的打“X”)。(1)氯气可使湿润的红布条褪色，所以氯气具有漂白性。()(2)Cl 2与过量Fe反应生成FeCl2。()(3)1 mol Cl 2通入足量的水中反应，转移的电子数为1 mol。()(4)工业上利用Cl2与石灰乳反应制取漂白粉。()集气瓶瓶口呈现雾状；光照H2和Cl2(5)纯净的H2在Cl2中安静地燃烧，发出苍白色火焰,的混合气体时，因迅速化合而爆炸。()(6)氯气能与水反应生成 HCIQ和HCl,久置氯水最终变为稀盐酸，溶液的pH变大。()(7)氯水的杀菌消毒是因为含有Cl2, CI2有强氧化性。()(8)漂白液呈碱性的原因是ClQ水解。()(9)漂白粉在空气中久置可生成CaCQ。()(10)用Cl2消毒的自来水中可能含有有机氯化物对人体有害。()【答案】 (1) X (2) X (3) X (4) V (5) V (6) X (7) X (8) V (9)， (10),高考命题点突破命题点1氯及其化合物的主要性质及有关应用1 .(高考组合题)下列说法正确的是 (填序号)。(1)(2016 四川高考)氯气作水的杀菌消毒剂时没有发生化学变化Cl2具有氧化性(2)(2016 上海高考)Cl 2能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝，说明(3)(2014 江苏高考)新制饱和氯水的颜色呈浅黄绿色，说明氯水中含有Cl 2(4)(2016 全国出卷)利用次氯酸具有强氧化性可用于漂白织物(5)(2016 全国出卷)*HCl制备纯净Cl 2时可让气体产物先通过浓H2SQ,后通过饱和食盐水(6)(2014 全国I卷)漂白粉在空气中久置变质是由于漂白粉中的CaCl2与空气中的 CQ反应生成CaCQ（2016 全国出卷）漂白粉能漂白织物的原因是次氯酸盐具有氧化性（8）（2015 浙江高考）为测定新制氯水的pH,用玻璃棒蘸取液体滴在 pH试纸上，与标准 比色卡对照即可【答案】（2）（3）（4）2 .如图所示，在 A处通入氯气，关闭B阀时，C处干燥的红布条看不到明显现象；当打开 B 阀后，C处干燥的红布条逐渐褪色。则D瓶中盛放的溶液不可能是（）D 氏干撵的灯布条A.浓硫酸B. NaOH（C.饱和NaSO溶液D.饱和氯化钠溶液D 解决本题的关键是要明确装置的特点及起漂白作用的是HC1O或潮湿的C12。首先根据打开B阀后，C处干燥的红布条逐渐褪色， 说明A处通入的C12为潮湿的，在关闭 B阀 时潮湿的C12通过了 D瓶，看不到 C处干燥的红布条有明显变化，说明 D瓶吸收了 C12 或吸收了 C12中的水蒸气。3 . （2015 北京高考）某消毒液的主要成分为NaClO,还含有一定量的 NaOH下列用来解释事实的方程式中，不合理的是（已知：饱和NaClO溶液的pH约为11）（）A.该消毒液可用 NaOH容液吸收 Cl 2制备：C12+2O口=ClO + CP + H2OB.该消毒液的pH约为12: ClO +HOHC1O+ OHC.该消毒液与洁厕灵（主要成分为HCl）混用，产生有毒 Cl2： 2H+C十 ClO =Cl2 T + H2OD.该消毒液加白醋生成HClO,可增强漂白作用：CH3COOH ClO =HclO+ CHCOOB A.将Cl2通入NaOH液中可制得消毒液，离子方程式为 2OH+Cl2=C+ Cl。+ H2Q B.饱和NaClO溶液的pH约为11,现在该消毒液的 pH为12,故不可能仅为 ClO 的水解所致，该消毒液中还含有一定量的NaOH是使消毒液的pH约为12的主要原因。C.该消毒液与洁厕灵混用时，ClO与C会发生氧化还原反应生成Cl2o D. HClO有较强的漂白性。因为 CHCOOH勺酸性强于 HClO,在该消毒?中加入 CHCOOH会使CH3COOH 与ClO反应生成HClO,增强其漂白性。易错防范Cl 2及其化合物的认识误区1氯气具有强氧化性，与变价金属反应时均生成高价态的金属氯化物，如FeCl2不能由单质化合生成。2氯气没有漂白性，不能使干燥的有色布条褪色，但可使湿润的有色布条褪色，实际起漂白作用的是HClO。3 对于燃烧反应，C12也可以作助燃剂 即氧化剂 。4常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。5 HC1O不稳定，不能单独存在，只存在于氯水、次氯酸盐溶液或次氯酸盐与酸反应的混 合物中。命题点2氯水的多重性质4 . (2016 上海高考)向新制氯水中加入少量下列物质，能增强溶液漂白能力的是()【导学号：97500066】A.碳酸钙粉末B.稀硫酸C.氯化钙溶液D.二氧化硫水溶液A 在氯水中存在反应： CI2+H2O4 + C+ HC1O,若反应使溶液中 C(HClO)增大， 则溶液的漂白性会增强。A项，由于酸性HClH2CO HClO,所以向溶液中加入碳酸钙粉 末，会发生反应：2HCl+CaCO=CaC2 + HO+ COT,使化学平衡正向移动， 导致c(HClO) 增大，溶液的漂白性增强，正确；B项，若加入稀硫酸，使溶液中 C(H+)增大，平衡逆向移动，溶液的漂白性减弱，错误； C项，加入氯化钙溶液，使溶液的漂白性减弱，错误； D项，加入二氧化硫的水溶液，SO与C12反应，平衡左移，c(HClO)减小，溶液的漂白性减弱，错误。5 .在氯水中存在多种分子和离子，它们在不同的反应中表现各自的性质。下列实验现象和 结论正确的是()A.加入有色布条，一会儿有色布条褪色，说明溶液中有C12存在B.溶液呈黄绿色，且有刺激性气味，说明有C12分子存在C.先加入盐酸酸化，再加入 AgNO溶液产生白色沉淀，说明有C存在D.加入NaO哈液，氯水黄绿色消失，说明有HClO分子存在B 向氯水中加入有色布条，一会儿有色布条褪色，说明溶液中有HClO存在，故A错误。氯气是黄绿色有刺激性气味的气体，氯水呈黄绿色，且有刺激性气味，说明有Cl2分子存在，故B正确。盐酸中含有氯离子，向氯水中加入盐酸后再加入硝酸银溶液一定会生成氯 化银白色沉淀，但不能说明氯水中含有氯离子，故C错误。Cl2+ HOHCl + HClO是可逆反应，向氯水中加入氢氧化钠溶液， 盐酸和次氯酸均可与 NaOHE应，不能证明含有HClO, 故D错误。 易错防范1氯水中因HClO见光分解，随着 HClO的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增强， 无漂白性。因此，氯水要现用现配。2 Cl2尽管有较强的氧化性，但没有漂白性，氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了具有强氧化性的 HClQ3 Cl。一与Fe、厂、或、HS SO等在水中因发生氧化还原反应不能大量共存。命题点3新型含氯化合物的性质迁移应用6.氯胺是一种长效缓释有机氯消毒剂，有强氧化性，其杀菌能力是一般含氯消毒剂的45倍，下列有关氯胺（NH2CI）的说法一定不正确的是（）A.氯胺的水解产物为 NHOH羟氨）和HClHB.氯胺的电子式为二H ： ： CI ：C.氯胺中氯的化合价为+ 1D.氯胺的消毒原理与漂白粉相似A NH2CI + H2O.-NH3+HC10,反应生成的 HC1O能杀菌消毒。该水解反应是一个可逆 反应，HC1O杀菌后浓度减小，平衡向右移动，氯胺转化成HC1O;相反，当HC1O浓度较高时，平衡向左移动，转化为氯胺，相当于暂时“贮存”，避免其分解损失，这样就延 长了消毒时间。7. （2018 济南调研）二氧化氯是一种黄绿色到橙黄色的气体，是国际上公认的安全、无毒的绿色消毒剂。回答下列问题：（1）二氧化氯可溶于水，但常温下难与水反应， 加热时会发生反应生成等物质的量的次氯 酸和氯气，同时放出氧气，1反应的化学方程式为 ,产物之一次氯酸 的电子式为。（2）二氧化氯还能溶于强碱溶液，该过程中发生反应生成等物质的量的氯酸钠和另一种氯 的含氧酸盐，同时生成水，该反应的离子方程式为 。 .一【答案】（1）12ClO 2+2H2O=4HClO+ 4CI2+IIOH : O : C1 ：（2）2ClO 2 + 2OH =ClQ + C1O3 + HkO考点2|卤素的性质与卤离子的检验（对应学生用书第69页）考纲知识整合1 .卤素单质的相似性卤素原子核外最外层电子数均为7,易得到电子，表现非金属性。（1）都能与大多数金属反应，如2Fe+ 3B2=2FeBi3,但12与Fe反应生成FeL。（2）都能与H2反应生成 HX: X + H=2HX（X代表Cl、Br、I ,下同）。（3）都能与水反应： X2+ H2O=HX HXO（F例外：2F2+ 2H2O=4HFQ）。（4）都能与碱溶液反应： X2+ 2OH =乂 +XOT+ HbO（F2例外）。2 .卤素的递变性卤素(从F-I)的电子层依次增多，原子半径逐渐增大，非金属性逐渐减弱。颜色F2Cl 2Br2I 2浅黄绿色黄绿色深红棕色紫黑色颜色加深熔、沸点气体气体液体固体 )逐渐升高密度逐渐增大水溶性反应溶解溶解微溶 )逐渐减小氧化性与氢气化合或与水反应由易到难、逐渐减弱还原性(X )逐渐增强、3.卤素及其化合物的特性氟无正价，氧化性最强,口的还原性最弱2F2+2HO=4HFQ,与H2反应在暗处即爆炸，F2与盐溶液反应时，F2先与H2O反应HF是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在铅制器皿或塑料瓶中；有毒澳Br2是红棕色液体,易挥发Br2易溶于有机溶剂，CC14、汽油可作Br2的萃取剂盛澳的试剂瓶中加水，进行水封，保存液澳时不能用橡皮塞AgBr具有感光性，见光易分解，可用于照相的底板碘I 2遇淀粉变蓬他I 2加热时易升华I 2易溶于足机溶剂食用盐中加入 KIO3可防治甲状腺肿大AgI具有感光性，见光易分解，可用于人工降雨提醒：(1)卤族元素单质能将同主族原子序数大的元素从其盐溶液中置换出来，但氟不能进行相应的置换，原因是F2能与水发生反应。(2)卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为Fe。而12只能将铁氧化为 Fe2+O (3)加碘食盐中的碘是 KQ而不是12或KI。4.卤素离子的检验(1)AgNO3溶液一一沉淀法白色沉淀，则有Cl未知液滴加AgN叫生成逐/点定，则有Br稀硝酸黄色沉淀,则有I(2)置换一一萃取法小 加适量新制饱和氯水加入CC14下层 或苯 上层未知彼振荡红棕色或橙红色，表明有 Br 石紫色、浅紫色或紫红色，表明有振荡I(3)氧化一一淀粉法检验I加入淀粉溶液上口口 监色溶椒,表明有 I振荡一加入适量新制饱和氯水或双氧水未知液振荡高考命题点突破命题点1卤素及其化合物性质和卤素离子的检验1 .下列说法正确的是 (填序号)。(1)(2017 全国出卷)清洗碘升华实验所用试管的操作为先用酒精清洗，再用水清洗(2)(2016 江苏高考)室温下，向FeCl3溶液中滴加少量 KI溶液，再滴加几滴淀粉溶液，溶液变蓝色，说明 Fe3+的氧化性比I2的强(3)(2016 上海高考)Fe与Cl 2反应生成FeCl3,推测Fe与I2反应生成FeI 3(4)(2015 广东高考)向含的无色溶液中滴加少量新制氯水，再滴加淀粉溶液，现象是溶液变成蓝色，说明氧化性：Cl2I2(5)(2015 山东高考)向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置，溶液上层呈橙红色，说明B还原性强于 Cl(6)(2014 重庆高考)用湿润的碘化钾淀粉试纸鉴别Br2(g)和NO(7)(2014 全国卷)用AgNO溶液可以鉴别 KCl和KI(8)(2014 四川高考)验证Br2的氧化性强于I 2的方法是将少量滨水加入KI溶液中，再加入CCl4振荡、静置，可观察到下层液体呈紫色(9)某溶液中滴加AgNO溶液和稀硝酸，产生淡黄色沉淀，说明原溶液中一定含有Br(10)液澳易挥发，在存放液澳的试剂瓶中应加水封【答案】(1)(2)(4)(5)(7)(8)(9)(10)命题点2卤素单质性质递变性的实验探究(夹持仪器已略去,2 .为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用如图所示装置进行实验气密性已检验)。弹费夹IU ffiLLnuJd./加溶版51nL0,2 tttnl47L 电溶液 y-ca实验过程:I .打开弹簧夹，打开活塞 a,滴加浓盐酸。n .当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。出.当B中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。W.(1)A中产生黄绿色气体，其电子式是 (2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是 (3)B中溶液发生反应的离子方程式是 (4)为验证澳的氧化性强于碘，过程IV的操作和现象是(5)过程m实验的目的是 (6)氯、澳、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下 ,得电子能力逐渐减弱。 *【解析】(1)A中产生的黄绿色气体为 C12,其电子式为：C ： C1 ：。(2)氯气遇湿润的淀粉-KI试纸时，发生反应 C12+2KI=I2 + 2KC1,产生的I 2遇淀粉变蓝，可以证明氯 气的氧化性强于碘。(3)B中C12与NaBr发生置换反应， 离子方程式为 CI2+2Bl =2Cl + B2。(4)C中NaBr与氯气反应生成 NaCl和B2,将C中溶液滴入D中，振荡，发生反 应：Br2+2KI=l2+2KBr,静置后D中溶液分层，下层为碘的四氯化碳溶液，显紫红色，可以说明澳的氧化性强于碘。(5)过程出主要是为了确认 C的黄色溶液中无 C12,排除对澳置换碘实验的干扰。(6)氯、澳、碘单质的氧化性逐渐减弱，是因为从Cl到I,原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱。【答案】 L I. .(2)淀粉-KI试纸变蓝(3)Cl 2+2Br =Bi2+2Cl(4)打开活塞b,将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b,取下D振荡。静置后CC14层溶液变为紫红色(5)确认C的黄色溶液中无 Cl 2,排除Cl 2对澳置换碘实验的干扰(6)原子半径逐渐增大题后D3纳Br2、I2在水、有机溶剂中的颜色比较Br2I 2水橙色一黄色褐色一黄色有机溶剂(苯、CC14、汽油)橙红色一橙色紫色一紫红色下列关于卤素的叙述正确的是()卤素的钾盐中，最易被氧化的是氟化钾漠中溶有少量氯气，可以用加入澳化钠再用汽油萃取的方法提纯澳化银具有感光性，碘化银不具有感光性氟气跟氯化钠水溶液反应，一定有氟化氢和氧气生成氯气跟水反应时，水既不是氧化剂也不是还原剂A.B.C.D.C 还原性F Cl Br I , KF最难被氧化；AgBr、AgI见光均易分解，均具有 感光性。
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